固相萃取1高效液相色谱.串联质谱法同时测定.PDFVIP

第38卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第1期 Chinese of 2l～26 2010年1月 JournalAnalytical Chemistry 固相萃取一高效液相色谱．串联质谱法同时测定 土壤中氟喹诺酮、四环素和磺胺类抗生素 马丽丽 郭昌胜 胡伟 沙健 朱兴旺 阮悦斐 王玉秋’ (南开大学环境科学与工程学院环境污染控制过程与基准教育部重点实验室，天津300071) 摘要建立了固相萃取-高效液相色谱一串联质谱法同时检测土壤中氟喹诺酮类、四环素类和磺胺类18种 抗生素的分析方法。土样经含50％乙腈的磷酸盐缓冲液(pH=3)提取后，以SAX．HLB串联小柱净化富集，在 HPLC／MS／MS多反应监测模式下进行定性及定量分析。添加浓度为200和50斗g／kg时，土壤中氟喹诺酮类、 四环素类、磺胺类的加标回收率分别为67．2％一89．O％，62．2％～85．4％和55．8％一97．4％；其相对标准偏 差为1．1％～17．2％。以3倍信噪比估算出氟喹诺酮类、四环素类、磺胺类的检出限分别为3．4—8．9斗g／kg， 0．56一O．91彬kg和0．07—1．85懈o／ks。应用此方法检测6种不同类型土壤样品，结果表明，污灌区土壤中 检出有抗生素，浓度为1．72—119．6仙g／kg。 关键词氟喹诺酮；四环素；磺胺；固相萃取；高效液相色谱串联质谱；土壤 1 引 言 抗生素广泛应用于人类及动物疾病的防治。据报道，进入动物体内的抗生素有相当一部分随粪、尿 等排泄物排出…，而粪便、尿液又作为有机肥大量施用于农田，造成抗生素在土壤中不断累积。部分进 入污水处理厂的抗生素并不能完全被去除B。J，它们又随着终水排放进入环境中。当受污染的水体用 于灌溉时，抗生素又从水相转移到土壤相。目前，有关环境中抗生素的分析检测方法的报道较多M娟J。 但同步提取、同时检测土壤基质中多类目标抗生素的高通量快速分析方法尚不完善一“引。本实验通过 优化前处理及检测条件，建立了同步提取、同时测定土壤中氟喹诺酮、磺胺和四环素类18种抗生素药物 的高压液相色谱一串联质谱分析方法，在30min内完成了18种抗生素的快速分离检测。 2实验部分 2．1仪器与试剂 Waters MicroTM 4．0工作站(美国Waters公 2695液相色谱仪、QuattroApi质谱联用仪器、Masslynx 司)；十--：／L固相萃取装置(美国Supelco公司)；氮吹仪(OrganomationAssociate)；强阴离子交换柱 mL／500 mL／500 (SAX)Sep—palQMP(3mg，Waters公司)；OasisHLB固相萃取柱(6 mg，Waters公 Retain mL／500 司)；HyperSepPEP固相萃取柱(6 mg，Thermo公司)；HyperSepC18固相萃取柱 mL／500 mL／500 (6 C18固相萃取柱(6 mg，Thermo公司)；ProElut mg，Dikma公司)。 甲醇和乙腈(色谱纯，Dikma公司)；超纯水(电阻率≥18．2 GmbH公司)；诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、四环素、金霉素、土霉素、磺胺醋酰、磺胺氯哒嗪、磺胺二甲 氧嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲基异嗯唑、磺胺噻唑、磺胺甲噻二唑、磺胺甲氧哒嗪、磺 胺吡啶、磺胺二甲基异嘿唑(Sigma公司)。其它试剂均为分析纯。 2．2标准溶液及缓冲液的配制 称取适量四环素类与磺胺类标准品，用甲醇配制成1000ms／L的标准储备液，称取适量氟喹诺酮类 标准品，用甲醇配制成100ms／L的标准储备液，保存在一20℃冰箱中。使用时，以甲醇稀释至所