新型气固催化氯化反应预混合器的分析与开发-analysis and development of a new gas-solid catalytic chlorination premixer.docxVIP

第1章前言1.1气固催化氯化反应工艺氯化产品四氯间苯二腈[1]、五氯吡啶[2]、五氯苯甲腈[3]等作为 重要农药或农药中间体，由于其高效、低毒、低残留、广谱等特征， 在世界上得到广泛的应用。其合成方法有多种。随着对氯化催化剂 研究的进一步深入，开发出了具有良好氯化催化作用的催化剂，降 低了氯化反应的温度，以及新材料的获得解决了反应器耐高温、耐 腐蚀的问题，并且采用气固催化氯化反应能得到纯度和收率高的目 的产物，所用的反应器容易控制，因此气固催化氯化法[4，5]是生产 此类产品主要采用的方法之一。气固催化氯化反应工艺主要包括原料汽化预热、汽化原料预混 合、气固催化氯化反应、产物冷却分离等四个过程。其工艺流程如 图 1.1 所示：氯气预热预混合 原料汽化预热氮气尾气冷却分离气固催化 氯化反应产品图 1.1气固催化氯化反应流程示意图Fig 1.1The Flow Sketch of the gas-solid catalysis chlorinated reaction气固催化氯化反应具有“温度高、反应快、易结焦”的特点。 不能将反应物料预先混合均匀，再加热到反应温度进入反应器进行反应，必须先把反应物料汽化并加热到预定温度，并在极短的时间 内完成气体的混合均匀，因为快速反应大都难以排除微观混合的影响，其本征速率大于或接近混合速率，在物质达到分子尺度的均匀 化之前，反应已经完成或接近完成，反应实际上是在局部非均匀状态下进行的。局部非均匀状态降低的快慢即汽化原料混合的速度、 混合的均匀度直接影响氯化反应的反应转化率及选择性；混合不均 匀、速度慢将加剧催化剂结焦，导致反应器内阻力增大、催化剂寿命缩短、产品质量下降，生成的副产物易堵塞喷嘴。性能良好的混 合器不但要给流体的快速混合提供适宜的流体力学条件，同时要有 有效的防堵措施，以保证混合反应过程连续稳定的进行。因此，汽化原料预混合是影响氯化产品质量的重要生产步骤，混合器的混合 效果对气固催化氯化反应过程具有重要的影响。1.2 混合器的开发现状长期以来，认为气体混合是一个容易操作和控制的过程。其实 气体的混合过程较为复杂。在生产过程中，国内外都曾经发生过因 反应气体混合质量欠佳而严重影响反应过程，以至使反应器不能正 常操作的现象。现在，气体的微观混合问题引起了人们的普遍关注， 关于气—气混合的研究已有不少报道。在混合器的研究过程中，学 者一般是根据流体的混合要求和混合过程中的能量消耗以及反应 特征等方面来设计混合器，典型的混合器有：KMA和SMI静态混合 器[6]，同轴喷射混合器[7]，超临界喷射混合器[8]，喷射流混合器[9]， 撞击流混合器[10]等等。这些混合器能适用一般或一些特殊的快速反 应混合过程，但是每个反应体系都有它自身的反应特征，不可能有 通用的混合器。对于那些特殊的反应体系，需要根据其反应特征来 设计混合器。到目前为止，有关根据气固催化氯化反应的反应特征 来设计和开发混合器的研究在国内外尚未见报道，在气固催化氯化 反应生产过程中气体预混合所使用的混合器一般为同轴喷射混合 器。1.3 同轴喷射混合器同轴喷射混合器作为一种喷射流混合器，结构如图 1.2 所示。 它能够满足一些快速反应的物料混合，在工程中具有十分广泛的应 用。但是它不是针对气固催化氯化反应的预混合过程所设计，在气固催化氯反应汽化原料的预混合过程中，存在以下几个方面的问 题：1、混合距离长，混合均匀度不够，不能达到生产的要求；2、 加工和安装比较困难；3、喷孔易发生堵塞。从而严重地影响了氯化产品的质量、催化剂的使用寿命及反应器的连续稳定操作。因此 它不能满足气固催化氯化反应的生产要求。气流 1气流 2图 1.2 同轴喷射混合器Fig 1.2 The Coaxial Injection Mixer1.4 亟需解决的关键问题随着对气固催化氯化反应生产过程研究的不断深入，用于气固 催化氯化反应的催化剂和耐腐蚀、耐高温的设备已基本过关。目前 汽化原料的预混合问题已成为提高氯化产品质量的重要障碍。而在 原料的预混合过程中必须解决以下技术难题。（1）进料气体的快速微观混合 气固催化氯化反应在高温下反应极快，这对反应物之间的微观混合提出了极高的要求。混合过程越快，混合尺度越小，则混合区 域越短。若混合速度太慢，反应物和氯气流相遇后形成较大的微团，氯化反应在微团的边缘发生，反应在局部非均匀状态下进行，容易 形成一氯代物，二氯代物等多氯代物的混合物，这给分离带来困难， 并且目标产物的收率和纯度均不高。另外，混合不均匀、速度慢，造成局部反应温度过高，加剧催化剂结焦，导致反应器内阻力增大、 催化剂寿命缩短、产品质量下降。因此如何尽可能的缩短微观混合 过程，对气固催化氯化反应这样一个快速的化学反应过程至关重要，是生产高质量氯化产物的一