第1113章元素有机化学与生命有机化学 ppt课件.pptVIP

（2）纤维二糖 由一分子β-葡萄糖的苷羟基与另一分子的葡萄糖的C4羟 基缩水而成。分子中仍保留一个苷羟基。所以是还原糖，有 变旋光性。 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷 （3）蔗糖 由一分子β-果糖的苷羟基与一分子α-葡萄糖的苷羟 基缩水而成。蔗糖分子中没有苷羟基，所以是非还原糖， 没有变旋光性。 α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 二、氨基酸和蛋白质 蛋白质是一切生命的表现形式，它是构成所有动、植 物组织的基本材料，从化学组成上来看，一切蛋白质都是 由氨基酸组成的。 1、氨基酸 构成蛋白质的氨基酸主要是α-氨基酸。由蛋白质经酸 水解，分离后可得到二十余种α-氨基酸，其中除甘氨酸之 外，都具有旋光性，并且同属L-构型。 L-丝氨酸 L-丙氨酸 L-苏氨酸 L-组氨酸 L-羟基脯氨酸 （1）氨基酸的性质 氨基酸是没有挥发性的粘稠液体或结晶固体。固体氨 基酸的熔点很高。一般氨基酸能溶于水，不溶于乙醚、丙 酮、氯仿等有机溶剂。 （a）酸碱性和等电点 氨基是碱性基团，羧基是酸性基团，氨基酸分子是一 个两性分子。固体氨基酸主要以内盐形式存在。 由于氨基接受质子的能力和羧基离去质子的能力不等同，导致溶液中各个离子的不平衡。当溶液pH调节到溶液中正、负离子浓度恰好相等（此时溶液不导电，偶极离子浓度最大，氨基酸的溶解度最小）此点pH值为该氨基酸的等电点PI。 在水溶液中，根据环境的pH而显示不同的存在形式。 负离子 偶极离子 正离子 （b）和水合茚三酮的反应 除了脯氨酸和羟基脯氨酸与水合茚三酮反应显黄色外， 其它α-氨基酸的水溶液与水合茚三酮反应，呈现蓝紫色。 注意：伯胺、氨、铵盐有干扰 （2）氨基酸的制备 （a）以羧酸为原料 本反应易生成仲和叔胺衍生物，不易纯化。 （b）Gabrial合成法 本方法可以制取较纯的氨基酸。 （c）Strecker合成 利用醛与氨和氢氰酸反应来制取α-氨基酸。 所得到的氨基酸都是外消旋体。 2、多肽 α-氨基酸分子间的氨基与羧基脱水，通过酰胺键相连而 成的化合物称为肽，其中酰胺键 又称为肽键。由两 分子氨基酸组成的肽称为二肽，由多个氨基酸组成的肽称为 多肽。 甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸 多肽分子的表示： N-端 C-端 ? 蛋白质分子中各个基本单元氨基酸都是以肽键连结起 来的，可以说蛋白质就是分子量很大的多肽。 （1）多肽结构的测定 一般过程：测定多肽的组成 确定排列顺序。 测定肽的组成： 多肽 6mol/L HCl，加热 氨基酸混合物 色层分离法 得到各种氨基酸 根据Rf值及比色法 确定氨基酸及其相对含量 测定肽的连接顺序： 连接顺序的测定相当困难，胰岛素（16种不同的氨基酸，51个氨基酸分子）的测定前后用了10年的时间。 N-端分析法：利用2,4-二硝基氟苯(DNFB)与肽的N-端反 应，然后彻底水解。 黄色 通过层析法鉴定出N-端氨基酸。缺点整个多肽都水 解了。 利用气-液分配色谱法确定N-端氨基酸，本方法可对 余下的肽逐一分解鉴定。 另一种N-端分析法：利用异硫氰酸苯酯与N-端氨基酸反应。 C-端分析法：利用羧肽酶处理多肽，水解只发生在C- 端。通过对水解后游离的氨基酸的鉴定，得出多肽中氨基 酸的排列顺序。 若想得到某种二肽，则必须采用保护某个氨基或羧基，活化某个羧基或氨基。 （2）多肽的合成 氨基酸是一个双官能团的化合物，两种氨基酸的反应 就能生成4种二肽化合物。 甘氨酸+丙氨酸 甘-丙 丙-丙 甘-甘 丙-甘 (a）保护氨基 以氯甲酸苄酯或二叔丁基碳酸酯为试剂，保护氨基。 （b）保护羧基 可以将羧基形成酯或皂化后再反应。常用甲酯、乙酯和 苄酯，由于酯基比酰胺键易于水解，可由稀碱催化水解为羧 酸盐。 3、蛋白质 （1）蛋白质的结构 一般认为分子量大于10000的多肽是蛋白质。蛋白质 的结构非常复杂，蛋白质存在四级结构。 （a）一级结构 即多肽链中氨基酸组成和