第四章缩合反应 ppt课件.pptVIP

Mannich碱的应用：作为合成中间体。 水蒸气蒸馏 第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应一、 β -羟烷基化反应 芳烃的β -羟烷基化 二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 二.β-羰烷基化反应 1、Michael（迈克尔）加成 α,β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，称为Micheal加成 电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯、硝 基烷类、砜类等 碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝基 化合物以及易于消除的曼尼希碱 催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱 二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 不对称酮的Micheal加成 ： 如何控制在取代基较少的位置上反应？ 二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 先生成 二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 Robins环合 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting试剂 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃 硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，这种结构的化合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷Ylide，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下： 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） 制备 RX： RBr 溶剂：Et2O 苯 DMF DMSO 碱： NaNH2 RONa n-BuLi Witting 反应机理 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 羰基化合物的结构 反应速度：醛 酮 酯 位置选择性： 25℃ 第三节 亚甲基化反应 二. 羰基α-位的亚甲基化1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 碱性催化剂是：氨、胺、吡啶、哌啶、二乙胺、氢氧化钠等 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。 * 第四章 缩合反应 Condensation Reaction 两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应，或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合。 本章主要讨论： 具有活性氢的化合物与羰基化合物之间的缩合 羰基化合物的结构和反应特征： 特征之一： ——羰基C=O，可以接受亲核试剂的进攻，发生亲核取代和亲核加成反应。 ——羰基C=O的吸电子作用使得α－H具有明显的酸性，在碱性条件下可以离解，生成烯醇负离子，从而成为亲核试剂，进攻羰基碳或卤代烃。 特征之二： 烯醇负离子由于羰基的共轭作用而稳定。 ——烯醇中的C-C双键可接受亲电试剂的进攻，发生α－卤取代反应； §4.1 α－羟烷基、卤烷基、胺烷基化反应 §4.2 β－羟烷基、羰烷基化反应 §4.3 亚甲基化反应 §4.4 α、β－环氧烷基化反应 §4.5 环加成反应 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应  一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 H2SO4 HCl TsOH 一、α-羟烷基化 机 理 b： 酸催化 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 i）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 i）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 a. 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） 四种产物 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 应用 一、α-羟烷基化 1. Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Cl