三分析化学中误差与数据处理.pptxVIP

学习误差及偏差的概念、种类和计算方法。 明确准确度、精密度的概念及实际应用中两者间的关系。 学习分析检验过程中误差产生的原因及特点。 了解提高分析结果准确度的方法 ;误差公理;误差表示方法;例题 测得纯NaCl中Cl的含量为60.52%，而理论值为60.66%，求测定结果的绝对误差和相对误差。;真值与标准参考物质;偏差;偏差的表示方法;标准偏差与相对标准偏差;解：;极差 (R);准确度与精密度;准确度与误差;精密度(precision) 平行测定的各测量值之间相互接近的程度，用偏差衡量。;准确度与精密度的关系;公　差（允许误差）;误差的分类;系统误差(systematic error);方法误差;随机/偶然误差(accidental error);过失：;误差的传递;系统误差的传递;偶然误差的传递;一、有效数字 (significant figure);如何判断有效数字的位数？;0的位置与有效数字;1.0008 0.1000 pH=3.32 0.09 3600;二、数字的修约规则;三、有效数字运算规则;小结;分析化学中的数据处理;提出问题：; 研究对象的某种特性值的全体叫总体；从总体中随机取出的一组数据叫样本；样本所含测量值的数目叫样本容量。 例如，对某矿石中Fe的含量作了无限次测定，所得无限多个数据的集合就是总体，其中每个数据就是个体，从中随机取出一组数据（例如8个数据）就是样本，样本容量为8。;随机误差的正态分布;1.测量值的频数分布 频数：指每组中测量值出现的次数 相对频数：频数与数据总数之比，也叫频率密度;频数分布;海水中卤素测定值频率密度直方图;数据分散与集中的趋势;2.总体标准偏差σ 无限次测量：; 消除系统误差的前提下， μ 就是真值 xT ： ;2.测量值与随机误差的正态分布;总体标准偏差? 相同，总体平均值?不同;测量值和随机误差的正态分布体现了随机误差的概率统计规律; 如何计算某取值范围的误差出现的概率 ？？ ;;;47;48; ①分析结果落在 ? ? 3?范围内的概率达99.7%， 即误差超过3?的分析结果是很少的，只占全部分析结果的0.3%。 ②在多次重复测定中,出现特别大误差的概率是很小的,平均1000次中只有3次机会。 ③一般分析化学测定次数只有几次，出现大于3?的误差是不大可能的。 如果出现了，有理由认为不是由偶然误差造成的，可以舍弃。;50;;总体平均值的估计;平均值的标准偏差;对有限次测量：;有限次实验数据的统计处理 ;正态分布是无限次测量数据的分布规律，而实际测定只能是有限次，其分布规律不可能完全相同。 英国的统计学家兼化学家戈塞特（W.S.GOSSET）提出了t分布规律 ;t分布曲线，纵坐标仍为概率密度，横坐标为t，t分布曲线与正态分布曲线相似，只是t分布曲线随自由度f（f= n-1）而改变，当 时， ，t分布曲线即正态分布曲线。; 自由度的理解：有一个有4个数据(n＝4)的样本, 其平均值m等于5,即受到m＝5的条件限制, 在自由确定4、2、5三个数据后, 第四个数据只能是9, 否则m≠5。因而这里的自由度f＝n-1＝4-1＝3。推而广之,任何统计量的自由度f＝n-1限制条件的个数。;为此引入置信度的概念，置信度P－人们对所作判断的把握程度，其实质为某事件出现的概率，在此表示某一t值时，平均值落在（ ）区间内的概率。落在此范围之外的概率为（1－P）称为显著性水平，用α表示。 ;不同概率P与f值所对应的t值，表示为tα,f 。如 t 0.05, 10 代表置信度95％，自由度为10时的t值。 t值表见书表3－3，概率P都是指双边值，即虽然表中所列的t值均为正值，实际上每个t值对应的概率P是指直线t＝-t表和t＝ t表之间所夹曲线下的面积，例如：当f＝3，P＝0.95时，t0.05，3 ＝3.18，是指在自由度f＝3的那条t分布曲线下，直线t＝-3.18与直线t＝3.18之间所夹的面积为0.95。 ;理论上当f=∞时，各置信度对应的t值才与u值一致，但实际当f＝20时，t与u已很接近。 ;例题：;例题2-3 解（1）;例题续解（1）：;解（2） 求置信度分别为95%和99%的置信区间。;结论; 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1)分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性 (2)可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法:4d法；Q检验法；格鲁布斯(Gru