八casscf计算.pptVIP

计算化学理论与实践 计算化学理论与实践 1、相关能的定义及计算 “Fermi穴”： 自旋相同的电子之间 “Coulomb穴”： 自旋相反的电子之间 “电子相关”：电子的这种运动的相互关联性 “静态电子相关”： 禁止相同自旋电子进入“Feimi穴” “动态电子相关”： 禁止相反自旋电子进入“Coulomb穴” 第1页/共22页 Lowdin（Advan. Chem. Phys.,1959,2,207) 主要考虑相关能的方法: CI, MCSCF(CASSCF),MPn, CC 第2页/共22页 HF没有考虑相关能的原因 第3页/共22页 2. CASSCF MCSCF 波函数的定义 由 组成 第4页/共22页 1、 活化轨道和活化电子 活化轨道 活化电子 目前比较常用的组合： (1) 单重态/三重态 (6,6), (8,6), (8,7), (8,8), (10,8), (12,10), (14,12), (16,14), (16,16), (18,16) (2)二重态/四重态 (7,7), (9,7), (11,9), (11,11), (13,11), (15,13), (17,15) 第5页/共22页 2、活化轨道、活化电子数与组态数目 n: 活化电子数 m：活化轨道数 m=10, n=12, nconf=125970 第6