no多齿配体金属配合物的设计、分解及性质研究.pdf

中文摘要 摘 要 生物无机化学可以简单的定义为对处于生命环境中的金属离子进行研究的学科。从 20世纪80年代以来，天然金属蛋白特别是会属酶活性中心的模拟及活性的研究已成为当 前生物无机化学领域的热点课题之一。在模型配合物的制备过程中主要采用“自发自组装” 的方法，这一过程受到溶剂、抗衡离子、配体的空间结构特性以及温度等因素的影响。为 了解模型金属配合物结构与性质及催化机理的关系，为天然会属酶的研究和有目的的合成 模型金属配合物提供基础信息，本文围绕当时生物无机化学的若干研究热点领域，通过配 位键和氮键等弱作用力的自发自组装，设计合成了17个未见文献报道的金属配合物并解 析了其中12个配合物的晶体结构。应用元素分析、红外光谱、电子光谱、EPR谱、循环 伏安等手段对配合物进行了表征和性质研究，并从余属离子和有机配体的选择以及平衡电 荷等方面，探讨了它们在自发自组装过程中对形成配位网络结构的影响。主要工作内容如 下： 合物，讨论了配合物的结构、配位原子的种类和数目等因素对配合物的EPR谱和氧化还原 性质的影响。为天然铜II蛋白的研究提供了有价值的数据资料。 配合物的催化活性的关系提供了更直接和更可靠的证掘。 个双核cu(II)配合物，这两个配合物均以嵌入方式和DNA有相互作用，为余属及其配 合物与DNA相互作用机理的研究及为寻求人工核酸酶提供了有用的信息。 (4)合成了由氢键相联的一个一维有机链、一个二维和一个三维的Cu(II)配合物． 讨论了阴离子的不同对形成氢键网络结构的影响。 (5)选用含有多个配位点的多齿柔性配体，合成了一个cu(II)的双核配合物和两 个Ag(I)的一维链状配合物，讨论了阴离子的不同对配合物结构的影响。 关键词：模型金属配合物，晶体结构，自组装，儿茶酚氧化酶活性．与DNA相互作用 Il Abstract Abstract Therehasbeena dealofefrort great tosynthesize to low-molecular-wei曲tcomplexes modeIthefhnction aJld／or featuresoftheactivesitesof since spectroscOpic metalloproteins 1980s．ModelmetaI areoRen the is complexessyntllesized by self_assemblyprocess，which influenced as fhctors，such andsoon．In bymally soIvent，anions，ligandconstraints，temperature orderto the oft}le information betweenstructureofmodelmetal and get relaIionship compIexes meir tmnsitionmetal 0，N atomshave pmperties，seVenteencomplexes