层状脲醛树酯—二氧化硅杂化质料的合成与表征.pdfVIP

摘要 摘要 无机有机杂化材料由于具有有机材料的结构多样性和无机材料的机械稳定 性等双重优点，已经被材料学家广泛研究．有机一二氧化硅杂化材料是一种典 型的有机无机杂化材料．它在催化领域，光学材料和磁学材料等方面有良好的 应用价值。仍然是材料研究的一个热点．关于杂化二氧化硅的合成方法，文献 报导中涉及到两种：一种是嫁接法，既对二氧化硅材料有机功能化，其实质是 对二氧化硅表面进行修饰：另一种是共聚法，该过程除了使用有机硅，还使用 了模板剂．二者共同的优点就是能保持二氧化硅原有的结构．嫁接法的缺点是 形成孔堵塞．而共聚法的缺点则是随着有机功能化硅源的浓度增加．杂化二氧 化硅材料的介孔有序度下降．本论文采用了一步原位合成法，较之前两种合成 方法其特点是：合成方法简单，未使用结构导向剂，而且目标材料的形貌多样 结构复杂。 本论文在酸性条件下硅溶胶体系中尿素和甲醛聚合反应在55oC的条件下 会产生脲醛树脂．氧化硅杂化粉末粒子。这些粒子的平均粒径为1．3 1．tm，表面呈 网络结构，而且随着杂化时间的延长或酸度增加，粒子表面变的更加致密。当 U／F摩尔比偏离1．0时，我们发现一些大球(约5岬)存在开裂现象．红外分析 oC， (C=O……HM导向型的半结晶。热重分析显示有机物的去除发生在200．400 微分热重分析表明结晶物种在300oC左右完全分解。杂化样品在空气中煅烧到 600 oC时。二氧化硅粉末仍然保留了原杂化材料粉末的层状形貌。焙烧后氧化硅 样品具有典型的第1v类吸附脱附等温线，焙烧样品的吸附脱附等温线中滞后环 的形状介于H4和H1／H2之间，显然线型层状脲醛树脂模板的分解、半结晶层状 结构的交联以及折叠后的综合结果形成了这种复杂的氧化硅表面结构． 基于实验的结果和结论，本论文提出了脲醛树酯一二氧化硅杂化材料的形 成机理：文章认为尿素甲醛摩尔比1．0时聚合形成的有机树脂组分为线性聚酰胺 (C=O……HN)形成半结晶结构，正是这种线性半结晶的脲醛树酯在氧化硅溶胶体 系中作为结构导向剂来调节杂化材料的结构形貌。因此，通过调节脲醛树酯聚 摘要 合反应，如控制反应时间，反应温度，反应物摩尔比，酸性等条件可以有效改 变聚合物氧化硅杂化材料以及氧化硅的层状孔结构特征。 关键词：脲醛树酯一二氧化硅杂化材料，线性结构，半结晶，形成机理 Ⅱ AbdⅢt Abstract The ofthe materialwith development structure of organic—inorganic variety and of is anareaofextensive organicspeciesstabilityinorganicspecies currently with to inareasall such research，particularlyregardpotentialapplications adsorption, and chromatography,catalysis，opticalmagnetic