二茂铁及其衍生物的电化学与结构理论研讨.pdfVIP

摘 要 本文运用电化学方法和量子化学理论对二茂铁及其衍生物的电化学行为和结构理论进行了 研究。同时，对肼及其衍生物在玻碳电极上的直接电化学行为进行了研究。其主要结论概括如。F： ●本文给出了二茂铁Ds点群群轨道能级图，得出在二茂铁分子结构中le2(d。2．，2，止，)与 LANL2DZ基组水平上对二茂铁，甲酰二茂铁，乙酰二茂铁，甲醇二茂铁和乙酸二茂铁 结构进行了全优化．得到了二茂铁及其衍生物前线晟高被占轨道(UOMO)fi皂量}值，Fe原 子净电荷，并与循环伏安测定的氧化峰电位进行了比较。研究结采表明，量子化学理论 计算数据与电化学测定结果呈现出相同的变化趋势和规律性，并得到了分子轨道理论的 验证。该研究对二茂铁衍生物的电化学性质预测，分子结构理论解释及二茂铁衍生物目 标分子设计研究具有十分重要的意义。 茂铁对亚硫酸钠的电化学催化氧化行为。驱硫酸钠在玻碳电极上的电化学氧化比较迟 缓。乙酰二茂铁使其氧化峰电流明显增加，氧化峰电位发生负移。结合计时电流法测定 同时测定了催化反应的动力学参数。并将此研究结果应用于对锅炉水样中距硫酸盐含量 的电化学法测定中．得到了满意的结果。 ●用循环伏安法研究了肼，苯肼，对硝基苯肼及2，4．二硝基苯肼在玻碳电极和铂电极上的 、直接电化学行为。结合计肘电量法及计时电流法对它嚣】在玻碳电极和铂电极上不可逆电 化学氧化过程动力学参数进行了测定，同时研究了苯肼在玻碳电极上的不可逆氧化及吸 附过程。 关键词：二茂铁，肼，衍生物，电化学 ¨ Abstract offerrocene The behaviorsandstructures anditsderivativesare electrochemistry investigatedby and thedirect behaviorsonthesolid electrochemistryquantumchemistrytheory，and electrochemistry and studiedinthis ofthisresearch electrodesof itsderivativesarealso thesis．Thecontents hydrazine workareconcludedinthe folMwing： the was inthis ●The of orbital levelsof ferrocenestudiedwork． D5point diagram group energy and theHOMOandLUMOofthefrontiermolecular 3al(42，4s)are orbital， le2(d。2．y2，dIy)and ferrocone，Formal respectively,TheFerrocene，Acetyl ferr∞ene,Methanol t0 aceticacidwere Gaussian98withB3LYP／I_anL2DZbasesetobtain performedbyusing ofmolecul