二茂铁亚胺及2-芳基萘骈噁唑钯、汞化合物的分解与应用.pdf

摘要 本论文主要对二茂铁亚胺和2．芳基萘骈嗯唑钯、汞化合物的合成、表征及环 钯化合物在Suzuki和Hock偶联反应中的应用进行了如下研究。 一、环钯化二茂铁亚胺．三苯基膦配合物催化Suzuki偶联反应生成带 邻位取代基的二芳基化合物的研究 研究了二茂铁亚胺环钯化合物1和2在芳基卤代物与带有邻位取代基的2． 甲氧基．1．萘基硼酸偶联反应中的催化性能，重点考察了催化剂、碱、溶剂以及 底物对此偶联反应的影响，发现在无惰气保护情况下，以CsF为碱，在二氧六 环中回流，环钯化二茂铁亚胺～三苯基膦配合物2以O．05t001％的用量，即能有 效地催化芳基溴代物、带有吸电子取代基的芳基氯代物与2．甲氧基．1．萘基硼酸 取代基的联芳基化合物，均经红外、核磁氢谱、碳谱、元素分析及质谱表征。 嚣@ 《》士Ph。 2 B(OH)2 A。r 腻 + OC心兰吣删3 3 4 5 4-．CH30CC6H4Br(e)．4-CICsH4Brm，4-N02CsH4Br(g)’4-CNc6H4Br(h)． 4N02CBH4C1(r)．3．N02c6H4CI《s)．2．4-(N02)2CsH3CI(t) Schemel 二、2．芳基萘骈嚼唑化合物的合成与表征 以芳基醛与I．氨基-2一萘酚衍生物为底物，考察了碱和溶剂对该反应的影响， 发现在三乙胺促进下，无需惰气保护，芳基醛与l一氨基．2一萘酚衍生物在乙醇中 回流数小时，即可以中等偏上产率得到相应的产物一2一芳基萘骈嚼唑化合物，为 2．芳基萘骈嚯唑化合物的合成提供了一种简便的方法，通过这种方法合成了8f、 磁氢谱、碳谱、元素分析及质谱表征，其中，化合物8d、8n及80通过单晶x． 射线衍射进一步确证了其结构。 ArCHO+ !竺坐型!!!．Ar Reflux C2HsOH R．=HCIor— R22HorS03H ’ 6 7 8 RI2HCI．R2=H 2-HOC6H4(1)，2-CH30csH4UJ．2-CHOCsH4(k}，2-Fumn(II 2一Pyridinyl(m)．Ferrocenyl(n)，1，l-Ferrocenediyl(o) Rt=——R2=S03H Ar=CsH5(p)．4-CH30C6H4(q)’2-HOC6H4(r)，2-Furan(·)， 2-Pyridinyl(t)．Ferroce叫(u) Scheme2 三、2．芳基萘骈嗯唑钯化合物的合成与表征 分别以2．芳基萘骈嗯唑化合物8a-8c，8L8m,8q和8r为原料，经过环钯化， 合成了七种新型的2．芳基萘骈嗯唑钯化合物9a-9c，9L 9m,9q和9r，均经红外、 核磁氢谱、碳谱、元素分析及质谱鉴定，并通过x．射线单晶衍射进一步确证了 化合物9c和9i的结构。其中，化合物9a-9c和9q为醋酸根桥联的环钯化合物； 化合物9i和9r为氮原子与氧原子参与的N—Pd-O配合物；而9m为两个氮参与 的N．Pd-N配合物。 Pd(OAc)：2 AcOH100