功能性大环化合物的分子选择键合行动.pdfVIP

摘要 基于冠醚，环糊精，杯芳烃和葫芦脲等合成受体的分子识别和分子开关行 为是当今超分子化学领域的研究热点之一。为了进一步研究冠醚准轮烷的形成 机制和构筑新型分子开关，本论文设计合成了一系列大环冠醚衍生物，并考察 了它们与二吡啶盐乙烷客体分子形成准轮烷的热力学机制；利用某些主体和客 体分子对pH值的敏感性设计构筑了两个酸碱可控分子开关体系，在超分子水平 下实现了简单分子机器和逻辑门功能。同时，本文还研究了卢环糊精、磺化杯【4】 芳烃和葫芦[7】脲与染料客体的键合，并对它们的分子识别行为进行了比较。具 体研究内容如下： 1)合成了一系列二苯并．24．冠．8衍生物主体分子；合成了一系列有机阳离 子化合物，其中包括：二吡碇盐乙烷衍生物，二级铵客体，紫晶衍生物，二吡 啶盐对二苄衍生物，三个基于葫芦[7Ira的【2】轮烷以及两个水溶性卟啉。 2)通过紫外一可见光谱、核磁共振谱和等温微量热滴定等手段研究了二苯并 -24．冠一8衍生物与二吡啶盐乙烷衍生物主一客体之间的键合行为，研究发现连接 在二苯并—24-冠-8儿茶酚环上的取代基种类十分显著地影响着分子识别行为和 键合热力学。 3)利用二苯并-24一冠．8、二氨基二苯并-24．冠．8和二联吡啶盐乙烷客体，设 计构筑了一个三组分的酸碱可控生色分子开关，研究表明这个体系能够实现 INHIBIT逻辑门功能。 4)利用对酸敏感的主体二氨基二苯并．24．冠．8和对碱敏感的二级铵客体为 基本建筑块，构筑了可受酸碱调控的准轮烷分子开关，研究发现酸和碱的加入 都能使该准轮烷解离。 5)对伊环糊精、磺化杯[4】芳烃和葫芦【7】脲与染料客体分子的键合行为进行 比较性研究，研究发现，不同类型的主体分子对客体分子的识别能力有着显著 的差异．此外，分子识别能力还明显受到pH值、溶剂效应和盐效应等因素的影 响． 6)制备了一个基于卢环糊精和葫芦【7】脲的杂[4】准轮烷，通过核磁、质谱等 手段进行了表征。 关键词：冠醚葫芦脲分子识别分子开关准轮烷 Ⅱ Abstract of The and behaviorsome acP．铆ols，including bindingswitching synthetic 811 orown aswell88 beoome cucurbiturils，has ethers，cyclodex血ins，calixarenes of of Ieveal mechanisms interestingsupramolecularchemistry．Toassembly topic constmctnewmolecularswitches．aseriesof crowllether-based and pseudorotaxanes andtheir for dibanzo-24．crown-8derivativesⅥm thermodynamics prepared binding derivativesWere kindsofacid-base investigate