硅烷偶联剂感化下制备晶内介孔s ilicalite-1沸石.pdfVIP

硅烷偶联剂作用下制备晶内介孔SILICALITE．1沸石 【IIIII I IIIIII I I I IIII II 摘要 Silicalite．1沸石分子筛是一类全硅MFI型沸石，具有高的比表面积和稳定 性、酸和弱碱溶液耐受性、形状选择性的微孔孔道，因此常作为吸附剂或催化 剂载体材料应用于吸附分离和催化领域。由于silicalite．1沸石分子筛属于微孔 沸石，客体分子在孔道中的扩散属于构型扩散，择形选择性同时也带来了较强 的扩散限制，导致沸石利用效率降低并容易造成失活。 合成多级孔结构沸石是改善silicalite．1沸石分子筛的扩散性能的一个有效 手段，通过缩短分子在微孔内的特征扩散距离，提高了客体分子与吸附位点的 可接近度。本文以水玻璃为硅源，TPABr为微孔模板剂，在硅烷偶联剂的作用 下，成功制备了具有晶内介孔的多级孔silicalite．1沸石分子筛。本文具体包括 以下内容： 1)采用水热合成法，分段晶化合成了具有晶内介孔的silicalite．1沸石分子 筛。探索了各种因素，包括硅烷偶联剂种类、硅烷偶联剂加入量、晶化时间、 碱度等因素对silicalite．1晶化行为、晶形及性质的影响。实验表明，采用硅烷 偶联剂[(3．环氧乙基甲氧基丙基)三甲氧基硅烷，GPTMS]，可成功合成出具有晶 内介孔的棱柱状silicalite．1沸石分子筛。合成体系的碱度在很大程度上影响沸 石的尺寸及其均一性；而分段晶化的时间对结晶度影响较大：未经110℃晶化， 而只180℃晶化1天，分子筛因未完全晶化而结晶度低，110℃晶化时间过长， 则会破坏成核，不利于沸石的生长，110℃晶化2天，180℃晶化4天得到结晶 度较高、比表面积较大的样品。 2)研究了合成的silicalite．1沸石上二甲苯异构体和甲酚异构体的液相吸附 性能。对二甲苯异构体的单组分吸附平衡研究发现，合成的具有晶内介孔 silicalite．1沸石显示很高的对二甲苯和邻二甲苯平衡吸附量，分别为187 medg 万方数据 摘要 与73 mg／g。对二甲苯的吸附速率曲线表明，硅烷偶联剂作用下合成的silicalite．1 沸石对对二甲苯的吸附速率明显提高，正丁烷吸附的实验也表明具有晶内介孔 的silicalite．1沸石具有更佳的传质性能。二组分竞争吸附曲线结果显示，多级 孔结构silicalite．1沸石在提高了传质性能的同时，并没有牺牲对二甲苯的吸附 选择性。研究了间甲酚与对甲酚在silicalite．1上的吸附行为，双组分竞争吸附 结果表明，质量分数较小时间甲酚在吸附中占优势，质量分数超过O．1后对甲 酚的选择性增加，逐渐在吸附中占优势。具有晶内介孔的silicalite．1分子筛显 示了良好的甲酚吸附速率和较高的甲酚吸附量。 3)以正硅酸乙酯为硅源，模板剂采用四丙基氢氧化铵，通过调变原料配比 成功合成出粒径均一，形貌可控的silicalite．1沸石分子筛。并在此体系中进行 了silicalite．1膜合成的尝试。 关键词；Silicalite．1分子筛；多级孔结构；晶内介孔；硅烷偶联剂；GPTMS； 二甲苯吸附；甲酚吸附 II 万方数据 SYNT髓SIS0F SILICALITE．1INTHEPI己ESE]NCEOFSILANE ABSTRACT Silicalite·1isa silicazeolitewitllMFI tothe pure type．Ascribedlargespecific surface