过渡金属参与的需氧氧化反应的研讨.pdf

摘要 主要研究了过渡金属参与的需氧氧化反应，以沽净、廉价易得的氧气做氧 化剂，在过渡会慰催化或者助催化下成功的完成了一系列反心物的氧化。从经济 和环境的角度看，该研究成果具有很好的应用前景。 (--)研究了离f液体rI-NHPI 1_l{l化的需氧氧化反应，该反心是一个自由基 过程，过渡金属Co”作为助催化剂参与了反应。我们设计并合成了～种新的离子 子液体中酰鹰苄胺类化合物的需氧氧化反应，NHPI和Py—NHPI均表现出比在普 通溶剂中更好的反应效果；另外，对于芳丛化合物的氧化，Py-NHPI比NHPI表 现出了更高的选择性。 (二)研究了无配体条件下Pd僻化的时的需氧氧化反应，存催化荆使用最 仪为0．1m01％的条件下，可以高产率的实现崮电子芳香孵的需钒氧化反应，两 对缺电子芳香醇的氧化效果相对较黄。反应中3A分子筛对稳定催化剂起到丫很 大的作用。该研究工作对实现Pd催化的芳香醇的需氧氧化反应的工业化生产具 有参考价值。 催化体系町以有效的实现Ⅳ一苯基苄胺、Ⅳ一甲氧基苄胺和Ⅳ一甲烷磺酰基苄胺 的需氧氧化。另外，我们还对该反应的机理做了初步的探索，对反应中的一些现 象给予了合理的解释。 (四)研究了Pd催化下酰基苯胺和烯烃的需氧氧化性偶联反应，该反应通 过一个C—H键活化过程，在酰胺基团的辅助下选择性的只生成邻位烯烃化的产 物。和前人的研究相比，我们不仅成功的使用氧气了代替其它氧化剂，而且对其 中一些反应物的还取得了更高的反应产率。该条件下，富电子的酰基苯胺和缺电 子的烯烃的反应具有更好的效果。 关键词：需氧氧化反应，自由基，过渡金属，NHPI，Pd，胺，醇，芳烃，烯烃， C—C偶联，分子氧 Abstract TheresearchWOrksinthisthesiswereconcentratcAontransitionmetalmediated as aerobicoxidationreactions．Thereactionsarealluse oxidantwhichis 02 green， and theresearcheshavea fromboth available，SO cheapervery greatmeaning economicandenvironmentalofviewo points studiedNHPI aerobicoxidationfreeradical Firstly,we catalyzed through process inionic whichtransition usedas and metal(C01‘)was liquid co．catalyst．Wedesign anew derivativeofNHPlwhichisnamed ionic synthesized NFIPIand arefoundtohavebetter hydroxyphthalimide(Py—NHPI)．BothPy—NHPI in thaninthe solventsforthe theionic conventional performance liquid organic to