共聚物渗透汽化膜的制备、结构及离散水中微量有机物性能的研究.pdf

浙江人学博I学位论史 摘爱 摘要 为提高渗透汽化膜的分离性能、成膜性、热稳定性以及强度等综合性能，共 聚物渗透汽化膜材料已开始引起人们的关注。与均聚合物相比较，共聚物具有复 杂的链结构和聚集态结构，两者共同决定了共聚物膜的渗透汽化性能。本文从共 聚物膜材料的结构和分离性能出发，选择和合成了常温下力学形为不同的共聚物， 聚物PTET-60，制备出相应的渗透汽化分离膜，进而考察各类共聚物膜的结构、 渗透汽化性能及其分离机理。 1．橡胶态共聚物 的渗透汽化膜，用于分离水中微量的乙酸乙酯。实验研究了HTPB数均分子量、 料液浓度、料液温度和膜厚对渗透汽化性能的影响。HTPB．PU膜具有很好的优先 从水中分离乙酸乙酯的性能，并具有较高的分离因子和通量。DSC研究结果表明， 该膜存在两个玻璃化转变温度：透射电镜图像显示明暗相间的微区。可见，该膜 具有微相分离结构。表面接触角实验结果显示，成膜时膜的空气接触面比玻璃接 触面具有更大的接触角，即空气面更疏水。这归结于疏水的聚丁二烯链段和亲水 的氨基甲酸酯(脲)链段分别向空气和玻璃表面迁移的结果。进而，渗透汽化性 能结果显示，膜的空气接触面对料液比玻璃接触面对料液具有更高的分离因子和 通量。 采用疏水性交联剂DVB合成了新型的交联网络膜HTPB．DVB．PU。并制得相 应的渗透汽化膜，用于分离水中微量的乙酸乙酯。当料液浓度为2．5wt％时，该膜 呈现很强的优先渗透乙酸乙酯的性能，随DVB用量的增加分离因子增加，通量稍 微下降。 当膜厚为100微米时，分离因子和通量分别可达656和253g／m2h，均 表明HTPB-DVB—PU 比HTPB．PU膜高。HTPB，DVB-PU膜材料只存在一个五， 中的亲水链段没有形成较大的微区。而且膜的空气和玻璃两侧面接触角之差随着 DVB含量的增加也逐渐消失，即膜的均一性增加。可见，在HTPB．DVB．PU膜中 fi|i江人学埘卜7-位论文 摘甓 小的亲水PU相尺寸具有更佳的渗透汽化性能。其分离过程主要出吸附过程控制： 膜的密度更小，因而溶涨度比较大，通量高：HTPB．DVB．PU膜的温度敏感性小 于HTPB．PU膜。 2．结晶态共聚物 选用了可部分结晶的EVA共聚物，考察了EVA共聚物的组成和成膜技术对 分离水中微量乙酸乙酯性能的影响。发现EVA膜的渗透汽化性能、溶胀行为和膜 wt％VA 的聚集行为如结晶度、密度和接触角等与组成密切相关。30oC时，38 含量的EVA(EvA38)膜具有最佳的分离性能，分离因子和乙酸乙酯通量分别达 118和543 g／mZh。同时，还发现EVA膜的渗透汽化性能，溶胀度和扩散选择性在 VA链段含量为38va％时都出现转折现象。EVA膜的聚集态结构如结晶度，表面 接触角和膜密度随VA含量的变化趋势在EVA38处出也出现转折现象。实验还进 对EVA38在溶液中的链形态、本体中聚集态以及对膜的渗透汽化性能影响。研究 发现，不仅三种EVA38溶液性质、即特性粘数【棚和相互作用常数硒不同，而且 其本体膜的渗透汽化性能、平衡溶涨度、吸附选择性、广角x射线衍射图和表面 接触角等也存在明显差异。提出了由不同选择性溶剂CF、DCE和CYH所得EVA 膜呈现不同聚集结构的模型。认为由CF所得EVA38膜中，VA链段和乙烯链段 呈无序均一分布的结构，而由DCE和CYH分别所得EVA38膜，分别呈现两种 微相分离的核壳结构。并得出了EⅥ够8膜的PV性能与其聚集态结构的关系为， VA链段和乙烯链段都呈无序均一分布结构乙烯链段为核VA链段为壳的核壳结 构VA链段乙烯为壳的的核壳结构。这种聚集态结构的差异随热处理条件增强逐 渐减弱。在800C热处理约12小时后完全消失。 3．玻璃态共聚物 合成了不同组成的聚对苯二甲酸丙二醇．乙二醇芳香性共缩聚酯(PTET)。 广角x射线衍射分析发现当丙二醇含量为60wt％时，即PTET-60为非晶态的无定 形共聚物。采用稀溶液粘度法研究了PTET-60和醋酸纤维素(CA)共混物的相容 浙江人学博卜学位论