共价嫁接钌（ⅱ）配合物光学氧传感资料及器件的研究.pdfVIP

摘 要 氧气传感器可用于工业生产、环境监测以及医药化工等领域，具有非常广泛的应用 前景。同以往的电流分析方法相比，用过渡金属钌(II)等配合物制成的光学传感器具有 灵敏度高、选择性好、不消耗氧及不需要参比电极等优点。目前研究的光学氧气传感材 料主要通过物理吸附或包埋的方法把发光分子掺杂到不同的载体中。该方法由于发光分 子与基质之间缺少强的相互作用，从而使发光分子在液相中容易脱附以及灵敏度随时间 发生漂移。而将发光分子以共价键的形式嫁接入基质中能够有效克服上述缺点，同时采 用介孔分子筛替代硅胶作为基质，由于介孔材料均匀一致的孔道结构有利于氧分子在其 内部的有效扩散从而能够进一步提高氧气传感性能。该类氧气传感材料还可用于液相中 氧含量的监测。 本文我们设计合成了具有双功能的有机改性硅酸酯Bpy．Si，其不仅是配合物 Ru(bpyhCh的一个配体，而且可以作为硅源与正硅酸乙酯发生水解缩聚反应，将所制备 采用共价嫁接策略所制备材料的传感性能及化学稳定性明显优于物理掺杂方法。由于 Ru(II)配合物与硅基质间存在的si．cH2共价键参与了网络结构的形成，从而增强了材料 的抗渗析性、灵敏度、微观均散性和Stem-Volmer线性关系。 在此基础上我们使用表面活性分子作为结构导向剂使基质拥有介孔结构，进一步提 高材料的传感性能。结果显示载体具有介孔结构后，材料的传感灵敏度(Io／Iloo)由3．2提 孔材料MSU一3作为载体时的传感性能，MSU．3介孔材料的一个重要特性是其结构具有 貌为球形的传感材料，其各项传感性能指标最佳。由于Ooc样品为结晶度较好的颗粒 小球，450C样品为三维蠕虫状的孔道结构，650c样品为松软堆积的无定形态，球形体 与其它任何形状相比具有最大的比表面积，其表面能够覆盖的功能基团也最多，所以微 观形为貌球形的样品灵敏度为7．1，而其它样品仅为2左右。由此证明材料的微观结构 对其传感性能具有重要的影响。 关键词：氧气传感器；共价嫁接；钌配合物；溶胶一凝胶法 Abstract ff圮11$Ors of suchasindustrial Oxygen possessgreatprospectimplication production, environmentalmonitorandmedical ctc．In chemistry oxygen sensor8aremoreattractivethan tothe conventional devicesdue amperometric following and sensitivity Oz advantages：fasterresponsetime，higher selectivity，no andno forareference ale poison requirement electrode．Unfortunately,theresignificant drawbackswhen conventionalfor sensorsbecauseweak using systemsoxygen only physical interactionsexistbetween distribution the andthe dopants matrix，includinginhomogeneotts ofboth