过氧化氢酶的电化学研讨.pdfVIP

摘要 过氧化氢酶广泛存在于动物、植物和微生物中，是生物体内一种重 要物质，具有非常重要的生理功能，其中最主要的是参与活性氧代{身}过 程。通常生物体在环境胁迫等逆境情况下，广泛存在活性氧爆发现象， 会导致自由基增多，使细胞膜产生过氧化，导致细胞膜的破坏和损伤， 而过氧化氢酶在清除超氧自由基、H：O：和过氧化物以及在阻止或减少羟 基自由基形成等方面发挥重要作用。另外，过氧化氢酶在现实生活、生 产实践中也应用广泛。纺织业、食品业、造纸业、环保业以及在电路板 的制作上都有应用。在对过氧化氢酶的众多研究中，涉及到过氧化氢酶 的提取、纯化、表征、活性研究等等很多，但是对过氧化氢酶的电化学 研究却很少，实际上采用电化学方法并结合其它生物、化学技术研究生 物体系的电子传递以及相关过程对揭示生命本质有着重要的意义，尤其 近几年来，修饰电极的理论研究和发展较快，为更好的进行电化学研究 创造了有利条件。 因此在此基础上，我们选用了生物体自身就存在的DNA膜修饰热解 石墨电极(PG)来研究过氧化氢酶相关的一系列电化学性质，研究过程 中发现，过氧化氢酶在DNA修饰的PG电极上有较好的电化学响应，其 式电位为：一0．209V；随后测定了紫外一可见光谱，证明在DNA膜中， 过氧化氢酶保持了其原有结构不变；电子传递速率测得为对于 S“和ks，OX=13-3 S。和ks，OX=33．0S～；稳定性实验显示过氧化氢酶的电信号随时间和扫描 次数在减小；随pH的变化证明为一电子的传递伴随有一质子的耦合； 对H20z的催化实验说明膜中的过氧化氢酶保持了对H20：的催化活性。 此外，由于单螺旋、双螺旋的DNA的结构不同，我们设想在其上的电化 学性质会不同，因此比较了在单螺旋、双螺旋的DNA膜中过氧化氢酶的 电化学性质，结果显示在单螺旋的DNA膜中电子传递较快。此后，由于 在打磨成粗糙面的PG电极上，过氧化氢酶表现出很好的电化学性质， 且在溶液中稳定性很好，而这是其它的含血红素蛋白所没有表现出来的 现象，因此，将过氧化氢酶与血红蛋白在打摩成镜面的PG电极(mEPG)、 (BPE)上的电化学性质作了研究，结果显示，在多次重复实验后，过 氧化氢酶在cEPG电极上始终有好的信号，在另外两种不同取向的电极 上则几乎没有响应，血红蛋白则在mEPG上有好的信号，其它实验均未 出现好的循环伏安峰。进一步地，我们研究了在cEPG电极上的电子传 递、随pH变化、随扫描速度的变化以及催化性质，结果在cEPG电极上 电子传递速率为：k。=2．0229S～；也是一电子伴随有一质子耦合且保持 了催化活性。 关键词：过氧化氢酶；直接电化学；DNA；电催化 ABSTRACT Catalaseconsistabroadin and isa animals，plants kindof functions．The importantenzyme，haveimportantphysiological major isthat take inthemetabolicofactive function they part process oxygen． willOccuractive out with Usually,Organism oxygenburstingphenomenon inthe theintimidationof results offree radical， surroundings．It increasing oxidationofcell asto have membrane，SOdestroy