含咪唑的sod拟酶分子组装系统的制备及其对olt;,2gt;lt;#39;-gt;#183;的作用.pdfVIP

硕士举位论文 MASTER’STHESIS 摘 要 自组装膜(Self_舳sembledMonolayerS，SAMs)是修饰电极发展的一种高级形式。 近年来通过自组装膜将生物活性分子如：酶、抗体、细胞等固定在电极表面，从而 制成各类生物传感器，在化学、生物、临床诊断以及环境检测方面应用广泛。超氧 化物歧化酶(supemxidedismutase，sOD)是生物体内普遍存在的一种金属酶。然而 天然soD保存的稳定性、与生物膜的亲和性、提取制备困难及抗原性等问题均是 实际应用中的难点。根据天然超氧化物歧化酶(superoxidedismutase，SOD)的活性部 位的结构，用化学手段设计合成含氮、氧原子配体，并与过渡金属离子配位，形成 的超氧化物歧化酶模型化合物(Model of dismutase，MsOD)，具 compoundsupemxide 有分子量小、稳定性高、半衰期长以及脂溶性好的特点，并己证明具有较好的对超 氧阴离子自由基的歧化能力。将MSOD在电极表面上固定、以及在电极表面构筑 MsOD并作为检测超氧阴离子自由基的生物传感器，在化学、生物、临床诊断以及 环境监测等方面具有重要意义。 本论文合成了具有自组装功能的咪唑衍生物，在金电极表面构建了含昧唑的拟 酶自组装体系。用电化学方法对上述修饰电极的结构和性质进行了研究，测定了它 们对超氧阴离子自由基的歧化作用。主要内容如下： 1．合成了含咪唑的衍生物：(咪唑．2．基)．1．己硫醇(mn。其分子结构采用 1}玎qMR、Ms、m等对中间体和目标产物进行了表征。 2．利用自组装技术制备了IH，r／Au及IHT与1．己硫醇(HT)混合自组装／Au 修饰电极；硫辛酰组胺(简写为Ⅲ叽A，由本课题组合成)／Au修饰电极及也D，11A 1A)，Au修饰电极及1A与HT混合自组装后缩合玎巳A／Au修饰电极。用循环伏安和 电化学阻抗谱等对上述自组装膜修饰电极进行了表征，初步研究了这些自组装膜的 结构。结果表明这些自组装膜的覆盖度都比较高，混合自组装膜的覆盖度比单纯自 组装膜的高，而且随着HT比例的增加而增加。 3．将上述各种咪唑衍生物自组装体系修饰电极与铜离子进行界面配位，构建 了含咪唑的拟酶自组装体系，采用电化学循环伏安法研究了它们的电化学行为。实 验结果表明，纯组分的咪唑端基硫醇和二硫化物自组装膜吸附铜离子的浓度并不比 存在盯竞争吸附的混合自组装膜吸附铜离子的浓度高。对于IHT(HT)／Au修饰 电极，IHT与HT以摩尔比1：4形成的混合自组装膜络合Cu2+的量最大，为2．30× 怖电极，1A与}疆以摩尔蹴l：4混合自缴装缩合疆A精络台cu“的麓最大，为2．∞ ×10‘10mol』cm2。这是由于HT的存在，有效地降低了末端眯唑基的液面浓度，减少 了眯唑基之蚓的空间阻碍和静兀堆积状态，有利于铜离子进行界蕊络合配位。 4．霉黄礤泠．黄嚷跨掌C傀酶法滚定了魏2翟嚣观A(腋’)渔歌魏。麓E≈戳(湃) ／Au体系对促避超氧阴离子自由基歧化的催化能力。谯有氧的条件下，黄嘌岭氧化 酶催化底物黄嘌呤发生氧化反应生成尿酸，与此同时产生02-·，0f·在拟酶的催化下 笈生蛙鼗反敷。；}《鼷嫒繇铰安法，遥逑避魄热天黄嘌岭秘黄嘌呤氧纯薅翦后撅酶体 系在缓挣溶液巾豹循环扶赘胬可以看蹬，这些修饰龟板在加入黄啜呤帮黄嘌岭氯化 酶后，比未加前氧化还原峰电流有所增加，说明电极液面MsoD促进了超氧阴粥予 融由基的歧化，使得体系电流强度增加，因此该体系鼹有促进超氧阴离子自由纂蚊 纯翡疆铯麓力，获瑟为在激级表覆上霞滚SOD季夔黪铬为捡瓣趣氧鞠裹子鑫枣蘩约 艇物传感器奠定了～定的研究基础。 荚键词：鑫缀装膜；球唑始生锈；超氧化物跛优酶横擞化合钫：魄化学：超氧溯离 子 Ⅱ 硕士举位论文 ⑧MASTER’STHESIS Abstract Self-assembled beenconsiderellasthe monolayers(SAMs)havemostadvaIIced theva南usmemods