含全氟丁基磺酰亚胺基团的聚苯乙烯树脂催化苯酚及对苯二酚的叔丁基化反映.pdfVIP

摘 要 本文首次利用了一种新型的Brønsted 酸催化剂－含有全氟丁基磺酰亚胺基团的聚 苯乙烯 (PPFSI)作为高效的多相催化剂，催化合成多种酚类烷基化产物，例如：2-叔 丁基对苯二酚、2,4-叔丁基苯酚和 4-叔丁基苯酚等，研究了反应温度、反应时间、溶 剂等因素对反应的影响，实验工作内容主要如下： 1. 研究了PPFSI 催化合成2-叔丁基对苯二酚反应的条件，最佳反应条件为：当 对苯二酚加入量为0.330 g (3.0 mmol)时，烷基化试剂为0.332 mL (3.6 mmol)的叔丁醇， 反应温度为 130℃，反应时间5 h，溶剂 1,2-二氯乙烷用量为3.0 mL，催化剂PPFSI 用量5 mol%，本文在最佳反应条件基础上进行了反应，反应目标产物TBHQ 收率为 65.8%，而对苯二酚的转化率和TBHQ 的选择性分别为76.7%和 85.9%，均优于文献 报道。 2. 研究了 PPFSI 催化合成 2,4-叔丁基苯酚反应的条件，最佳反应条件为：当苯 酚加入量为0.282 g 时，反应温度为100℃，反应时间4 h，正庚烷用量为3.0 mL，催 化剂PPFSI 用量1 mol%，苯酚和叔丁醇摩尔比为1:2 左右。本文在最佳反应条件基础 上进行了反应，反应结果收率为67.8%，2,4-叔丁基苯酚选择性为69.0%，苯酚转化率 为98.3% 。 3. 研究了全氟磺酰亚胺基团的聚苯乙烯催化下叔丁醇和苯酚反应生成4-叔丁基 0 苯酚的条件，最佳反应条件为：当苯酚加入量为0.282 g时，反应温度为120 C ，反应 时间3 h，1,2-二氯乙烷用量为3.0 mL，PPFSI催化剂用量3 mol%，叔丁醇与苯酚摩尔 比为1.5:1。本文在最佳反应条件基础上进行了反应，苯酚转化率为94.0%，4-叔丁基 苯酚的选择性为58.9%，反应结果收率为55.4% 。 关键词： 付－克烷基化反应 全氟丁基磺酰亚胺 2,4-叔丁基苯酚 2-叔丁基对苯二酚 4-叔丁基苯酚 I Abstract In this paper, we used polystyrene with pendent perfluoroalkylsulfonylimide groups polymer (PPFSI) as a strong Brønsted acid catalyst in several tert-butylation reactions.The expected productions are 2-tert-butylhydroquinone (TBHQ), 2,4-ditert-butylphenol and 4-butylphenol, which are valuable organic materials and intermediates in chemical industry to produce drugs and additives.The tert-butylation reactions were studied under the various conditions.Our work was described as follows: 1.The reaction conditions were investigated in detail for the tert-butylation of hydroquinone with tert-butanol (TBA) in the presence of PPFSI, an optimized result was obtained when 0.330 g (3.0 mmol) hydroquinone reacts with 1:1.2 equiv. tert-butanol at 130