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具有特殊构造的杂化胶束
摘要
摘 要
本论文主要研究了星型嵌段共聚物与金属复合杂化胶束以及双亲水性嵌
与小分子卟啉杂化胶束的特殊形态与应用。
首先通过原子转移自由基聚合方法,合成了一系列分子量可控和分布较
窄的四臂星型嵌段共聚物(PS.b.P4VP)4。单体的转化率较高,四个引发点并没
天然的核壳型分子结构,在选择性甲苯中形成以外嵌段P4VP为核以内嵌段PS
为壳的花型的翻转胶束,同时每四条链连接在分子的中心,形成特殊形态的花
瓣型的结构。用动态光散射和静态光散射研究了不同成核嵌段的长度、相同成
壳嵌段长度对胶束的尺寸和稳定性的影响,证实这种花瓣型的壳对胶束的核具
有一定稳定作用。同时,用这种花型的胶束核与氯金酸络合形成离子复合的杂
化胶束,进而得到了尺寸均一稳定纳米金颗粒,证实这种花型胶束可以作为一
种理想的纳米反应器应用与氧化还原反应。
研究了星型嵌段共聚物(PS-b.P4VP)。在甲苯中形成的花型胶束,随着成核
嵌段的增加,胶束由最初的球形胶束变为棒状胶束,以及更复杂的环形和层状
胶束。随着成核嵌段长度的增加胶束的尺寸增加,当增加到一定尺寸,由于成
核嵌段在胶束核中的伸展程度受到破坏,胶束形成了更稳定的棒状胶束。用多
形态的花型胶束与氯金酸络合络合得到了多形态胶束与金纳米颗粒复合的杂化
胶柬。金单质均匀分布在球形胶束、棒状胶柬、环形胶束以及层状胶束的核上,
构成了多形态的聚合物与金属纳米粒子复合材料。
溶液中,由于P(4.VPH)38嵌段的质子化得到了中性一阳离子的双亲水型嵌段共
和P(4.VPH+)38构成了离子复合的核,以水溶性的PEG形成了壳的杂化胶束。
通过动态光散射和静态光散射证实了TPPS的作为交联剂形成胶束核的过程。在
摘要
胶束的核中,由于阳离子聚合物的静电作用,TPPS自身形成H.聚集体,然后形
成更稳定的J.聚集体,紫外可见光谱清晰可以清晰地证实了这个过程。因此胶束
具有了清晰的两相分离的核,即聚合物相和TPPS聚集体相。另外,虽然聚合物
和TPPs都是非手性的,胶束溶液却在圆二色谱(CD)下显示了强烈的手性信号。
在胶束的核中,由于J.聚集体自身堆砌的方式以及P(4.VPH+)3。的静电相互作用,
能够形成螺旋的聚集体,同时在制备胶束的过程中,不断搅拌形成的剪切力有
可能使这种聚集体对称的打破形成手性。在以大分子为组装单元的自组装领域
中,我们首次报道的手性的聚合物胶束,将拓宽自组装研究的应用范围。
关键词:杂化胶束,星型嵌段共聚物。金纳米颗粒,手性,聚集
Il
ABSlRACr
ABSTRACT
This has that micellesformedstarblock
paper manlyreposedhybrid by copolymer
with anddouble block
HAuCl4。3H20
complexes hydrophiliccopolymer
self-assembledwith
porphyrin
Thestarblock
copolymers
is atomtransferradical
(PS-b-P4VP)4synthesizedbytwo—step polymerization
initiator.The
(ATRP)usingpentaerythritoltetrakis(2-bromoisobutyrate)ashigher
conversionof
monomerindicatedthatthefourinitiatedhavenoeffectedon
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