碱性介质中镍(ⅳ)配离子氧化醇、胺类有机物动力学的研讨.pdfVIP

摘要 —__—i—— m m 。 一一il一 一一 一——一一——i——————————。詈!皇!詈鼍皇 摘 要 本文采用分光光度法研究了碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化Q 一丁二醇、l，3一丙二胺、丙酮酸、13一氨基丙酸的化学反应动力学，通过实验得出了物质 的结构、介质条件、还原剂的浓度、温度等因素对反应速率均有影响，并确定了反应的 最佳条件，由此测得了不同条件下的‰b。。根据其反应的宏观规律，假设反应的活化中 心，并提出了能够解释实验现象的反应机理。 通过研究OH。的浓度对表观速率常数‰b。的影响规律，我们认为二羟基二过碘酸合 实验现象相符。 通过实验，我们发现同一温度下二羟基二过碘酸合镍(PC)氧化含有相同位置的活 性基团的还原剂时，反应速率不同，如：l，3一丙二胺p一氨基丙酸，这可能是与活 性基团与DPN形成过渡态中间配体的难易程度及还原剂的空间位阻有关。 我们假设的反应机理能很好的解释实验现象，并迸一步求得了不同温度的速控步速 率常数及298．2K的活化参数。本文的探讨和研究对于基元反应动力学的发展提供了有 利的数据，且为有机合成的路线设计和分析化学的定量分析建立分析方法提供了一定的 理论依据。通过此类反应体系的系统动力学及宏观实验的研究，对配合物的微观结构进 行了合理的解释，并推测出反应过程中过渡态配合物的结构和稳定性，这对配位化学理 论的发展具有重要的指导意义。 关键字：动力学和机理氧化还原反应二羟基二过碘酸合镍(IV)Q一丁二醇 1，3一丙二胺丙酮酸 B一氨基丙酸 Abstract Abstract Inthis of paper,oxidation pyruvate； alkalinemediumwerestudied byNi(IV)in 13-alanine byspectrophotometry,，with studying influenceoftheconditionofthe thestructure，the ofthereducerand medium，concentration the conditionsand onthedifferent temperature，confirmedoptimal the‰s the orderlinessthe on of centerWas reaction,activative macroscopical supposeed，the reactivemechanismwas forward． appropriate brought influence the ofOH。ontheconstantof foundthat Duringstudying rate‰s，we theexistedformofDPN [Ni0-12106)2(0I-I)2]4as Wasmorereasonablethan