聚合物负载手性binol催化剂的分解及在不对称催化中的应用.pdfVIP

摘 要 表现了良好的催化效果，而且具有固相反应的突出优点：(1)将催化剂固定到载 体上，实现了有毒或者是贵重药品的回收和再利用，可以降低对环境的污染；(2) 非均相反应，产物更易于分离、操作更简单；(3)反应条件更加稳定，为实现连 续的流水线操作提供可能。因此，这种催化剂已经被广泛应用于不对称合成当中。 但是，近几年出现的这类催化剂主要是通过酯键，醚键，酰胺键等基团实现负载 的，不仅过程复杂(通常需要对羟基进行基团保护)，对酸碱不稳定，而且所含 有的杂原子还有l巧能对呈Lewis酸性的中心金属进行配位，影响催化中心，因此， 本文旨在介绍一种可以克服以往缺点的更为实用的负载方法——通过Suzuki反 应将手性BINOL配体以m．～键连接到配体上。 有机硫化合物在有机合成中很早就得到了广泛的应用，尤其是光学活性的亚 磺酸酯和亚砜在不对称合成中的应用日渐增多，己成为诱导许多不对称转化的 一个重要工具。因此选择手性亚砜的不对称合成作为研究对象检测所制备的催化 剂的效果不仅由于这是一个常用的检测方法，而且具有很好的现实意义。因此本 文将所合成的聚合物手性配体应用到苯甲硫醚的不对称氧化中。通过实验，得出 以下四点结论： (1)通过这种方法合成的聚合物负载的BINOL催化剂能够有效的催化苯甲Ⅱ 砜不对称合成反应，ee值达到80％，而且在循环使用过程中表现了近似 的催化效果： (2)实验过程中发现，溶剂是影响催化效果的一个重要因素，相对于二氯罕烷 和四氯化碳，甲苯和四氢呋喃可以收到较好的催化效果； (3)实验表明催化过程中的不对称动力学拆分过程使得ee值是随副产物砜的 含量的增加而升高的： (4)实验过程中水的作用是促进金属中心与配体的络合，丽对催化过程没有影 响。 关键词：1，1-联．2一萘酚，手性催化剂，聚合物负载 采餐痒帮、S帮厨憩 刃奎支公布 Abstract tOtheirfavorablechiralenvironmentsand Due unique chiral are supported widely in with catalyticreactions．Compared catalysts，this appliedasymmetric homogeneous kindof show more andreuseof many advantages：i)therecovery expensive catalysts or of and of metals；ii)easyseparationproductsoperation；iii)thepossibility reagents ＼ the few cottnnon methods flowingoperation．However,inpast years，the supporting are the of amine are ether,ester,or alwaysincludingusing