聚四氢呋喃引发对二氧环己酮开环聚合的研讨.pdfVIP

聚四氢呋喃引发 对二氧环己酮开环聚合的研究 高分子化学与物理专业 “＼ 研究生周瑜芳 指导教师王玉忠 、 聚对二氧环己酮(PPDO)具有优异的生物可降解性、生物相容性和生物可 吸收性。分子链中具有独特的醚键，使其具有良好的柔韧性，是理想的手术缝 合线材料。PPDO在上个世纪七十年代就被合成出来，但一直朱得到广泛的应 用。这主要足因为PPDO的生产成本较高，售价昂贵。另外PPDO的熔体粘度 低，结晶速度较慢，加工性能较差，限制了它的应用。为了扩展PPDO的应用， 对它进行改性就是必然的。聚四氢呋喃(哪)因其分子中的醚键而具有生物 降解性，同时含有PTHF链段的高分子材料也已经用于生物材料。 本论文以含端羟基的聚四氢呋喃为引发剂，在辛酸亚锡催化下合成了聚对 (1NNMR)对产物进行了表征，研究了反应条件对共聚反应的影响，用示差扫 析、扫描电镜(sEM)、体外模拟降解试验等对共聚物的结晶性能、热稳定性、 力学性能、流变性能和生物降解性能进行了研究。并对具有不同结构组成的共 聚物的性能进行了比较。 通过核磁分析确定了PPTP的生成，并且可以确定共聚物中两种链段的比 例，进而计算出共聚物的分子量。反应温度、反应时间以及投料比对PPTP的 特性枯数都有一定的影响，催化剂用量对反应产物特性粘数的的影响较小。比 较理想的反应条件足：80℃，42--43小时左右。 子量较小，没有出现结晶现象。共聚物的熔点随蕾PDOiTHF比例的减小而下降。 热稳定性研究的结果表明，当芪聚物中PDO／THF比例比较高时，共聚物一步分 解完；当共聚物中PDO／THF比例比较低时，共聚物则分两步分解，从分解温度 和热失重判断第一步为PPDO链段的分解，第二步为PTHF链段的分解。共聚 物的热稳定性随着PDO／THF比例的增加而提高。共聚物的拉伸试验表明，共聚 物的组成对力学性能有影响。PTHF的引入有利于增强芪聚物的拉伸性能。此项 研究还需进一步进行。 成的共聚物样品进行了流变性能研究。研究结果表明，共聚物弓绝大多数聚合 物一样，属于假翅性流体，具有切力变稀的特点。切变速率对共聚物熔体流动 行为影响显葺，随着切变速率的增加，共聚物的表观枯度迅速下降。共聚物熔 体流动行为对温度十分敏感，只能在很窄的温度范围进行流变性能测试。随着 温度的升高，共聚物的表观粘度下降很快。共聚物的结构组成也足影响流变性 能的霞要参数之一，PTHF的引入增加了共聚物熔体的表观粘度。 通过在磷酸缓冲溶液中的体外模拟降解实验证明共聚物足可降解的。在降 解实验过程中，样品的外观发生了明显的变化，样品逐渐失去光泽，由韧到脆， 并逐渐碎裂。样品微观形貌也逐渐出现裂纹，降解进行到100天时，所有的样 品的重量保留率都低于50％。在降解前期样品的特性粘度下降很快，而重量变 化很小。失重过程盯分为两个阶段，第一阶段水分子通过扩散作用从聚合物的 间隙进入，聚合物中的基团与水分子作用而断裂，大分子降解为小分子，此阶 段聚合物失重比较缓慢。第二阶段形成水溶性低聚物或单体，聚合物大块脱落， 碎片溶解直至崩解，失重率迅速增加。 由于醚键相对于酯键难于降解，所以 PTHF的引入减慢了聚合物的降解速度。在降解过程中，聚合物的结晶度呈现先 增加后降低趋势，这是由于降解首先发生在非晶区，然后发生在晶区。 关键词： 聚对二氧环己酮，聚四氢呋喃，结晶性能，热性能，流变性能， 生物降解， ∞川夫掌硬女掌位论文 。…’ ‘ - of with ．opening tangopeningpolymerization PTHFactsasmacroinitiator and Major：PolymerChemistryPhysics Postgradua