菁染料在光学分子传感中的利用初探.pdfVIP

摘要 摘要 由于具备了摩尔吸收系数大、荧光量子产率高、可用于红区测量、背景干扰 小等优点，菁染料在应用于分析测定时拥有较高的灵敏度及选择性。因此，近年 来，菁染料探针分子的研究和开发已经成为研究的热点之一。本人在前人工作的 基础上，继续拓展菁染料在小分子传感中的应用。本论文共分五章。 第一章为绪论，首先介绍了菁染料的结构特点、分类以及结构与光谱波长的 关系。其次介绍了菁染料的各种性质和应用，着重介绍了菁染料的聚集性质以及 它在生物大分子与小分子传感等方面的应用。最后对这些相关研究进行分析和总 结，结合本实验室的条件和工作基础，提出本论文的设想。 第二章，设计合成了两个新型的半花菁染料HCl和HC2，并开展了其在分 子传感方面的应用。本章共分两部分。 首先，研究了半花菁染料应用于水相pH荧光比例传感的光谱性质。由于 HCl和HC2结构上的微小差异，使得两个化合物荧光强度的比值分别落于两个 不同的pH区段内，因此，可分别用于近生理条件及弱碱性条件下pH的准确测 量。探针分子HCl还可用于自来水中pH的测定。 其次，研究了竞争络合的机理在水相氟离子显色传感研究中的应用。半花 菁染料HCl是一拥有邻二羟基酚型结构特征的染料分子，可与ZrOV)．EDTA螯合 物形成稳定的三元螯合物体系HCI—Zr(IV)．EDTA。而氟离子的加入会游离出体 系中的HCl，从而利用游离HCl吸收光谱的恢复建立了一种水相中氟离子检测的 新方法。该方法用于氟离子的检测不仅具有高的选择性及专一性，且可半定量“裸 眼”检测。应用于牙膏中氟离子含量的测定，与氟离子选择性电极相比，结果令 人满意。 第三章，借助于三元离子缔合平衡系统，研究了阴离子型近红外花菁染料 (HMC)在水相磷酸根类阴离子检测中的应用。带有异性电荷的Tb3+可以使花菁染 摘要 料由单体向J．聚集体转化，而1b3+与磷酸根类阴离子问又有着特异性结合作用。 因而，在HMC一1分+的二元体系中加入磷酸根类阴离子，HMC和Tb“间的离子 缔合平衡受到破坏，使得HMC单体的吸收峰得以恢复。根据这一事实，我们建 立了一种近红外区测定水相中磷酸根类阴离子的新方法。 第四章，研究了新型的七次甲基阳离子花菁染料衍生物(cyL)在水相H92+及 含巯基氨基酸传感中的应用。由于H92+的亲硫性，其可以与CyL中S原子及肼基N 原子进行螯合，使得CyL分子间聚集体形成；利用cyI岸体吸收的降低，首先建 立了一种近红外区检测水相中H92+的新方法。在此基础上，于Hg“·CyL复合体 系中加入含巯基的氨基酸，发现随氨基酸量的增加，CyL聚集体的吸收峰逐渐降 低，单体的吸收则逐渐得以恢复，据此建立了一种近红外区测定含巯基氨基酸的 新方法。 第五章，将研究生阶段工作中一些失败的例子加以总结分析，希望自己及其 它科研工作者能够从中吸取教训，避免在以后的工作中重蹈覆辙。 关键词：菁染料；化学传感；荧光；分光 Ⅱ Abstract Abstract Better and wouldbeobtainedifthemeasurementis sensitivity selectivity forthe themselves performed dyes followingreasons：first，cyaninedyes bycyanine bearthemeritsof molar fluorescence andSO large absorbability、highquantumyield call becarriedoutinnear-IR the on；second，measurement regionbyregu