模板作用下的光环合回响反映研究.pdfVIP

摘要 摘要 光环合反应作为有机光化学反应中的一个研究热点，近年来始终深受有机 化学家们的密切关注。 本文主要研究手性模板作用下的光环合反应的立体选择性。首先，以单电 的光环合反应底物，这些化合物在氮气保护下以500瓦紫外光室温下进行光照 反应，对这一系列的分子的反应情况进行了研究与筛选，最终选择底物S1和S2 作为研究光环合反应中立体控制方法的模型底物；其次，又合成了一系列6-位 单取代B一环糊精，以此作为光环合反应的手性模板。 针对s1、s2两种底物，以甲醇：水=9：l做溶剂，1当量的碳酸钾做碱为 反应条件。在该条件下，在体系中分别添加B一环糊精、r环糊精、单．6．氨基一6． 去氧．8．环糊精(6．NH2．B．CD)、单．6．吡啶一6．去氧一B．环糊精对甲苯磺酰盐 (6．Pv．B—CD)四种手性模板来控制反应的立体选择性。通过对反应中环合产物 的cis．与trans．构型的比例进行分析、比较，得出(1)：环糊精及其衍生物确能 控制此反应的立体选择性，其中单．6．氨基．6-去氧．B．环糊精(6-NH2一B．CD)的效 果最好；(2)：S1比S2的效果稍好，可能是因为更紧凑的底物分子结构有利于 提升反应中间体构象翻转的能垒，从而提高反应的立体选择性。 最后，本文合成了以邻苯乙酮基为电子受体、N为电子给体、羧基为离去基 团的光环合反应底物，并初步对此类底物进行了光环合反应尝试，取得了一定 的结果。 关键词：光环合反应，环糊精，手性模板，立体选择性，有机合成 Abstract ABSTRACT in Asafocus reactionof is organicphotochemistry,thephotocyclization an concernofchemistsinrecent important always years． Theaimofthisresearchisto the of studystereoselectivityphotocyclization act reactioninthe ofchiral seriesof moleculeswhichu∞ template．Firstly,aorganic aselectron aselectron phthalimidogroup acceptor,N donor,C00。aseletrofugal basedon group(E)weresynthesizedSET-promotedphotocyclizationprocesses． wereirradiated500W in These ultravioletunder compounds by nitrogenatmosphere room filtrationofthe characterofthese temperature．After photochemical molecules， S1and were as substrate S2 selected model appropriate monosubstitutedderivativesatthe of were