桥连双茂型金属羰基化合物的合成与反应研讨.pdf

摘要 摘要 本论文系统地研究了两方面的工作：一方面是ArCHcHAr桥连双环戊二烯 基配体cp’mcHcH黼p’与金属羰基化合物的反应；另一方面是对碳硅双桥连 (Me2c)【(矿一c5H4)Mo(co)3]2与膦配体【包括PPh3，P(oR)3tdppml，炔配体(包 重氮化合物和Ru，(cO)。2的反应进行了较为系统的研究。研究表明双桥化合物有 许多独特的反应性，可以活化断裂多种键型，生成许多结构新颖的化合物。 的反应，发现除了得到正常的桥连双环戊二烯基钌钉键化合物以外，还得到双 取代富瓦烯钌钌键化合物以及其中一个环戊二烯环被部分氢化的矿：矿．配位的钌 钌键化合物。通过立体化学研究我们推断上述反应是经过一个可逆非协同的 Cope-重排实现的。为进一步研究桥连配体结构的影响．我们又研究了配体 的反应：前者生成四取代富瓦烯型化合物以及三个正常的桥连双环戊二烯基钉 钌键化合物；后者只生成双取代富瓦烯型化合物以及其中一个环戊二烯环被部 分氢化的产物。 的金属一金属键化合物。 除了得到正常的炔桥化合物以外，还生成了一个CO插入到端炔C。一H键中的 炔桥产物；与PhRPccPh反应首次在双核金属化合物中发现P—c。键断裂的膦 成炔的配合物，两分子联烯以头碳对中心碳方式偶联的配合物和两分子联烯