烷硫基活化的烯类化合物在有机合成中的利用.pdf

摘 要 反应)具嚣凝子经济性和能够产生多富蔻团分子的姆点，医赞，近年来芍l起人们鲍广泛 关注，藏为合成瑗碳毽豹重要方法。该反瘟戆在较潺窥静象俘下实爨器耱亲电薅帮活纯 烯烃化合物聪．位的偶联。作为Baylis—Hittman反应的重要组成部分，烯烃特别是具有一 定活性的烯类化合物，由于它们本身的结构特征，具有与一般烯烃不同的独特的性质， 是非常重鼹的有机合成中间体。人们已经对该类化合物进行了相当深入的研究，然而对 p．位含有取代基特别是含有§，§’．双供电子基团斡灞化烯烃各秘性质私应用的研究却穗 当寿疆。魏炎讫台兹塞予受到镞逸子基霾豹影翡，爨畜一些不司予一敷滔淫嚣类饱含耪 的独特|琏质，极有可能是一癸羹耍的有机合成中阍体。因此，深入研究燕有供电子基闰 的活化烯烃的各种性质，扩展它们在各个领域的应用具有十分重要的意义。 甜羰撼二硫缩烯酮是一类麓要的有机化合物，最近，在研究a．羰蒸二硫缩烯酮化合 物的合成敷其应用的基础上，我们成功获得一类在烯烃双键的B一位上逡露双供电子基团 (烧瑗蘩缝梅豹诧台貔，对该类纯合凌戆各耱强震夔磅究殴及扩袋其在有捷合藏中静 应用成为貔们近期的工乎#重点。结合上述BH反藏静成键特点，本论文即强转一位上连有 双供电子灏团的烯类化合物为研究对象，着重讨论了这类化合物和各种醚类化合物的碳 碳偶联反应、和伐，B．不饱和羰綦化合物的加成反应以及与酰卤类化合物的加成消除反 应f图a．m，具体研究内容如下： 1．营次臻西氯纯钛佟麓反瘦浆催纯裁，成功实琥了烷巯基活讫麴爝酸类讫台物粒 各静芳香释熬双BH反应，褥戮一系燹重要韵多敬代熊l，4．虞二矮类纯合物。弱霜萁结 构特征，我们又成功实现了碱倦化下该类化合物分子内的Ctaisen缩合反应，获得了多 取代环己烯酮化台物。实验结果表明，上述反应具有较高的化学选择性和原子经济性。 所得到的产物是重要的有机合成中间体。 2．在上述的催{皂条件下，戚功实现了烷硫蘩添豫靛丙烯精类佬合物和各穗芳香醛 纯合滋之瓣瓣双B珏爰痤，该茨应静实褒送一步扩大了其有供毫子墓溪活纯臻泾讫合秘 的种类。在研究该类活化烯烃性质的同时，我们墩成功实现了从便宜翁得的反应原料经 脱乙酰基及脱水反应合成该炎活化烯烃的简洁、有效的方法，为该类化合物的合成提供 了一条新的途径。 3．铡用活化烯烃化合物中的毋碳原子具有象核性的特点，实现了不冠类型活化烯 径讫会黪与毡，§一不魄蠢豢基纯会凌Michael蠢羹或反应，爱应浆取淘与溪缘烯泾夔静类及 碰，8一不稳和羰基化合物的活槛有关，实验结果表骥了不同活亿烯烃反应活性的差异，为 今后它们在合成中的选择和应用提供了依据。 4．成功实现了“．羰基二硫缩烯酮的0c一官能化反应，通过和各种酰氯反应，获得了一 系列Ⅸ．乙酰基，任．酰基二硫代缩烯酮类烈：合物。该反应条件温和，而且具有普遍性，为遴 一步裂嗣洳羰基二骧臻燔弱铷位麴往矮在有辍会戏中瓣应羁提供了毅熬愚鼹。 { 关键词： n2s04 ～XⅥ CH2C12 n=l 图a H H 叫 NH2 ref NaOH ～X CHtCN 等 = 啐 。醭 RS 跟 图b II Abstract ’Ihecarbon-carbonbondformationlSoneofmostfunctionalreactionsin orgamc ofactivatedalkenes埘tll chemist