微乳法制备复合氧化物固体酸及其在异丁烷丁烯烷基化反应中的运用.pdf

摘要 酸催化剂催化异丁烷和低碳烯烃的烷基化反应引人关注。该反应是石油炼制工艺 中生产高辛烷值的主要途径，目前工业上主要以浓硫酸和氢氟酸为催化剂，但是液体 酸催化剂具有容易腐蚀设备，产物分离困难，环境污染严重等缺点，因此开发环境友 好的固体强酸催化剂具有重要意义。本文采用微乳液与水热相结合的方法制备了～系 列复合氧化物固体酸催化剂，并研究了它们在异丁烷一丁烯烷基化反应中的催化性 能。 采用四组分微乳液为CTAB／正己烷／水／正戊醇体系，水热制备了复合氧化物 段对样品结构进行了表征。XRD测定结果表明，纯zr02样品经过650℃焙烧后样品 主要以单斜晶相存在，当负载了w03和M003样品时，样品主要以四方晶相存在， 而T-zr02对酸中心的形成是十分重要的。从IR谱图中可以看到T-Zr02的特征峰。 N2吸附一脱附测定结果表明，样品比表面和孔体积较大；孔径分布不均匀，样品中有 孔的存在。透射电镜观察表明，zr02纳米粒子呈方形，负载了W03和M003样品的 Zr02纳米粒子呈球形。酸性测定结果表明，样品在负载w03和M003样品后经过焙 烧酸量大大增强。 将制备的复合氧化物固体酸作为催化剂进行异丁烷一丁烯烷基化反应，实验表 明，催化活性较高，而且催化剂寿命也较长。但是由于催化剂表面酸性的不均匀和烷 基化反应的复杂性，使得产物比较复杂。 关键词：微乳法；水热法；复合氧化物；异丁烷～r烯烷基化；固体酸 Abstract Isobutane／alkene acid havereceivedmuch alkylationsc删yzedby cat“ysts attention， whichisthe for acid catalysts． main叩pmachproducinghi曲一octaTle—indexgasoline．Liquid often inthe suchas a11d used conventional H2S04HF，are alkylation processingtechnology acidsare becauseoftheircorrosivenesstheir Nonetheless，moseliquid unpopulaT toxicity． Formese isa desireto environmentaland reasons，meregenuine develop friendly s01id this of oxideswere catalysts．In compound prepared acceptable p印er，se—es microemulsionunderthe their employing hydrothe衄alcondmons，andcatal”ic inthe were咖died． isobutane／butylene8lkylation perfomance Solidacid and were inthe catalystsW03，zr02M003／Z内2 prep