酰基硫脲类化合物的合成、表征及其生物活性研讨.pdfVIP

酰基硫脲类化台物的合成、表征及其生物活性研究 酰基硫脲类化合物的合成、表征及其生物活性研究 姓 名： 张治广 指导教师：李英俊(教授) 专 业： 有机化学 研究方向： 有机合成 中文摘要： 1．首次采用超声波辐射与相转移催化联用技术合成出了15种结构不对称的双酰基硫脲类化 合物(6和F)和9种分子中含酰胺基团的单酰基硫脲类化合物(7和7’)，即9种N．芳基． N’一【4-(N一甲酰基，N7-芳基硫脲)]苯氧乙酰基硫脲(化台物6)、6种N一芳基-N’-【3-(N-甲酰基-N’- 芳基硫脲)】苯氧乙酰基硫脲(化合物F)、3种4-(N一甲酰基-N’．芳基硫脲)苯氧乙酰芳胺(化 台物7)和6种3．(N．甲酰基-N’一芳基硫脲)苯氧乙酰芳胺(化合物7’)。为合成新化合物还合 成了8个相关的中间体化合物。其中，中间体化台物2和2’，3和3均采用超声波辐射法合 NMR、13cNMR、 成，并利用正交实验探索出了化合物3和3，的最佳合成条件。通过iR、1H APT、1DNOE、2DNMR及元素分析确定了目标产物的结构，对代表性的目标化合物6c和 7a的NMR潜进行了详细的研究，对其c、H化学位移进行了全归属，给出了相应的偶合常 数J值。采用超声波辐射与相转移催化联用技术合成目标产物的方法具有操作简单、反应条 件温和、产率较高等优点，制得的中间体双酰基异硫氰酸酯，不经分离，可直接与芳胺进行 亲核加成或亲核取代反应得到目标产物。 2．对目标化合物进行了生物活性研究。杀菌、杀虫和除草活性筛选测定实验结果表明，所 测试化合物对瓜炭疽病菌(c1．c。ff PfDf比^Ⅲ魄聊ⅣfⅢ)均具有抑制作用，其中6e抑制率 最高，达到62．4％；目标化合物7a对黄瓜白粉病菌(s仁S蚰口Ⅲ·咖ec口且，4珈∞)有一定的抑 制作用。单胺氧化酶活性测定实验表明：大部分目标化合物对单胺氧化酶具有一定的抑制活 性，但活性低于对照物司来吉兰(selegiline)；目标化合物对单胺氧化酶的抑制活性亦有差 异，其中在lxlo。3M下目标化合物6’c和6’d的抑制活性较强，明显高于其它化合物。抗惊 1 酰基硫脲类化合物的合成、表征及其生物活性研究 厥活性测定实验表明，目标化合物没有抗惊厥活性。以上研究结果为此类化合物的结构与活 性关系的研究提供了有力数据，并为进一步研究此类化合物的合成、结构修饰及生物活性等 奠定了基础，为新型农药和医药的开发提供了重要信息。 3-(N一甲酰基-N’一 -N，-芳基硫脲)]苯氧乙酰基硫脲，4-(N-甲酰基-N’-芳基硫脲)苯氧乙酰芳胺t 芳基硫脲1苯氧乙酰芳胺，合成，生物活性，超声波辐射与相转移催化 一2一 酰基硫臊类化合物的台成、表征及其生物活性研究 第一章文献综述 第一节芳氧基乙酸衍生物的研究进展 芳氧基乙酸及其酯和酰胺等衍生物对植物具有良好的生理活性，这类化合物结构简单， 容易制备，通过对其结构修饰优化，寻找具有良好生物活性的农药新品种，是许多农药化学 家关注的热点之一㈦】。同时，其所具有的其它用途也不断被发掘。 1_l除草剂 芳氧基乙酸及其衍生物是芳氧基脂肪酸类除草剂中应用摄广泛的一种，是一种内吸收传 导型除草剂。主要用丁I水稻、麦类、玉米、高粱、甘蔗等的农田中，对双子叶莎草料及一些 恶性杂草有很好的防治效果，并对阔叶杂草也显示出抑制生长的作用。由于这些特性，芳氧 基乙酸及其酯可以作为禾本科作物的田间除草剂‘341。这类除草剂常用的有2，4，5．T，2，4。D J‘酸，2，4，5．T丙酸和2．甲．4．氯苯氧乙酸，结构式如下图l、2、3、4所示： d^