系列发光no螯合物的设计、合成、结构及理论盘算.pdfVIP

摘 要 发光配合物的分子设计、合成、结构、光致发光及计算研究是集无机化学、有机化 学、晶体学、光化学、光物理及计算化学的综合性研究体系。这种跨多学科的综合性的 研究方法己越来越多地用于各类功能配合物材料的研究。 本论文在实验上探讨系列与8一羟基喹啉类似的2一(2’一羟基苯基)苯并咪唑(HLl)、 物的设计、合成、结构及光致发光的研究，寻找到能用于电致发光器件的配合物发射材 料。通过调控配体取代基团的变化、杂环杂原子的变化及金属离子的变化来调控配合物 配位模式、配位几何的变化，设计并合成得到了一系列单核或双核的、中性的发光性能 良好的、热稳定性高的配合物。实验所得的这些发光配合物基本具备了作为电致发光器 件发射材料的应用潜力。 对配合物的几何结构、电子结构及激发态进行计算，从理论上探讨其发光性质(机制)与 结构上的关系。成功地从理论计算的结果解释了实验上观察到的光谱数据，探讨了其光 致发光的性质。 努力采用各种单晶的培养方法(包括水热方法、溶液法、扩散法及溶剂热方法等)来 培养配合物的单晶，并成功地测定得到了这些配合物的单晶结构。克服了这类内配盐型 配合物通常难以培养单晶的困难，所测的结构与理论计算的结构…致。论文共分六章。 第一章为前言，系统介绍了有关电致发光器件装置的结构、发射材料及各种性能指 构及其器件性能方面的研究进展，以及密度泛函及时间相关的密度泛函等量子化学计算 理论方法在这些配合物上的研究进展。 第二章描述了系列2-(2’．羟基苯基)苯并咪唑配体的合成方法及其晶体结构。在其环 上引入不同的取代基，目的是要改变配体的结构，使之在与金属离子配位时，形成不同 配位模式、不同配位几何的配合物。在成功地培养这些配体的单晶并测定其单晶结构后， (HL5))，产生了越来越大的空间效应，导致配体二个环之间的平面的扭曲越来越大，从 (HL5)A)。同时，晶体结构分析还表明，在配体杂环卜杂原子发生变化后(NH、O、s)， (HL7)A)。而这些配体的结构变化，可能导致配位模式和配位几何发生变化。 中性配合物的合成、结构、及热稳定性研究。晶体结构分析表明，在2．(27一羟基苯基)苯 并咪唑类配体的Zn(J1)fld合物中，4-位的氨基取代所产生的空间效应较小，仅使螯合原 何不变，都是单核、四面体几何(1，2)。同样，对Be(n)来讲，其杂环杂原子变化(NH、 O、s)的配合物(4、5、6)也维持了相同的单核、四面体几何结构，这可能与杂原子变 2．610(HL7)舢。这些中性、单核配合物表现了较高的热稳定性，其热失重温度均高于 300。C。 第四章探讨了系列2-(2 的中性、双核配合物的合成、结构及热稳定性研究。晶体结构的分析表明，由于在2．(2’． 羟基苯基)苯并眯唑配体Ⅳ．位引入了大的乙基和丁基，引起配体平面发生大的扭曲，显 何的配位模式，其中，来自溶剂的二个OH一离子起着桥连基团的作用。 ItL7)的结构及吸收光谱的研究结果，对其吸收及发射性质进行了分析。所计算的吸收 光谱与实验测定结果一致。探讨了配体取代基变化(．H，(1)；．NH2，(2))及杂环杂原子变 射主要为配体中心的兀一霄跃迁机制(LLCT)，而相应配体的发射为兀一兀跃迁性质。实 验的光谱测定表明，配体的发射很可能与激发态分子内的质子转移现象有关fESIPT)， II 的结果。 第六章对本论文工作进行了总结，并展望了浚课题今后的发展方向。 关键词：N／O螯合物；电致发光；光致发光；时间相关的密度泛函：激发态分子内的 质子转移 III andTheoreticalCalculationsa Designs，Syntheses，Structures ofSeriesof LuminescentN／0．donorChelates Major：InorganicChemistry Name：Yi-pingTong Chert Supervisor：Xiao-ming