稀土基复合氧化物的制备及其在甲烷催化燃烧中的运用.pdfVIP

中文摘要 稀土基复合氧化物的制备及其在甲烷催化燃烧中的应用 关键词： 铈基复合氧化物，钙钛矿，甲烷催化燃烧，微结构，微波 中图分类号： 064 甲烷不仅是天然气的重要组成部分，而且是一种工业生产中大量排放的温室 气体。作为一项环境友好的能源利用方式，催化燃烧得到了各国广泛重视。与普 通的火焰燃烧相比，催化燃烧具有高效、节能、环保等优点。目前，用于甲烷催 化燃烧的催化剂主要有两类：一类为贵金属负载型催化剂，但存在活性及热稳定 性差等缺点；男—类为过渡金属复合氧化物催化剂，可通过不同组分元素的组合 实现对催化剂微结构以及电子状态等性质的精细调变，因而近年来引起人们广泛 的关注。当前研究工作中备受关注的几类过渡金属复合氧化物型催化剂主要是： Ce02基过渡金属复合氧化物、钙钛矿型稀土复合氧化物以及掺杂的六铝酸盐。 本论文的工作主要对以C01．xNi。O，和Ceo5ZrosO，为代表的铈基复合氧化物 以及LaC003为代表的钙钛矿型氧化物的制各方法进行了研究，同时考察了其在 甲烷催化燃烧中的应用。 一、 草酸盐胶态共沉淀法制备Ni—Ce．O复合氧化物及其甲烷催化燃烧性能 采用草酸盐胶态共沉淀法，通过系统地调变Ni／Ce比例，制备得到了一系列 具有良好甲烷低温催化燃烧性能的新型Ni—Ce一0复合氧化物催化剂。通过对 Ni．Ce—O复合氧化物的晶粒大小、晶格微应变等微结构参数的分析，探讨了其良 好低温反应活性的成因。实验结果表明：Ni．ce．O复合氧化物催化剂中NiO组分 的晶格微应变是影响其甲烷催化燃烧性能的重要因素。NiO晶粒的晶格微应变值 的大小与催化剂的甲烷催化燃烧反应活性呈现良好的关联特性，即晶格微应变大 的催化剂具有更高的催化活性。该发现为进一步深入认识复合氧化物催化体系上 催化燃烧作用的本质及促进新型高效催化燃烧催化剂的研究开发具有重要意义。 二、 微波辅助溶胶浸渍法制备负载型LaC003低温甲烷催化燃烧催化剂 首次利用浸渍的方法将镧、钴柠檬酸盐络合物作为前驱体引入到SBA一15孔 道中，经微波辐照处理后在SBA一15的介孔孔道内限制性地生长出具有钙钛矿结 V 钙钛矿型催化剂比表面积小的问题，促进了活性组分的有效分散，从而在甲烷催 化燃烧反应中表现出比传统方法所制备催化剂更为优异的活性。微波辐照有助于 利于反应物和产物的传质扩散，进而有效地促进了催化活性的提高。 三、 低温固相反应法制备稀土基复合氧化物及其甲烷催化燃烧研究 5Zr0 50v 三种稀土基复合氧化物。研究了组分比例、配体种类、焙烧温度等制各参数对于 催化剂微结构、形貌和氧化还原性质的影响，探讨了其在甲烷催化燃烧中高活性 的成因。研究结果表明：对于铈基复合氧化物，固相反应法可有效促进杂原子进 入CeOz的品格取代部分Ce”，有助于最大限度地形成固溶体：对于LaC003， 该法改善了体相氧的氧化还原动力学行为以及氧在体相的活动能力，使得晶格内 部氧的迁移和扩散朝有利方向进行。 VI Abstract combustionofmethaneoverrareearthbasedmixedoxides Catalytic mixed Methane Keywords：Ce02-basedoxides，Pervoskite，Combustion， Microstructure，Microwave 旦L￡n_umbcr--一064 Methanethe as is ofnatural wellasthe primarycomponentgas greenhousegas whichisabundantintheindustrial