稀土离子与微过氧化物酶-11相互作用机理的研讨.pdfVIP

摘要 摘要 稀土微肥在农业上的应用，为我国科学家首创。大量生物机理的研究表明，稀 土微肥在一定浓度范围内能增强一些酶，如过氧化物酶(POD)等的生物活性，但其 化学机理尚不明白，这方面的研究也较少。其主要原因是由于这些酶具有高化学 活性、结构复杂性、构象易变性等特点，使研究这些酶与稀土离子相互作用比较 困难。因此，本论文选取了与POD具有相似活性中心和生物活性的化合物，微过 1与La3+或Yb3+的相互作用，为 ．可见(U、his)吸收光谱和电化学技术研究了MP。1 今后进一步研究稀土离子及其配合物与酶的相互作用打下基础。得到的主要结果 如下： 1．YbH与MP．11相互作用的机理 中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羧基氧暴露程度大和带负电荷，Yb3十优先与 MP．11分子中这2个羧基氧发生键合作用。由于这2个丙酸基团离卟啉环较近， 因此，Yb”与这2个羧基氧的键合使血红素卟啉环的非平面性增加，丌．兀’跃迁所需 要的能量减少，但耳吼’电子跃迁几率降低。由于肽链中氢键的形成，肽链上的羰基 基团被包埋在肽链的疏水基团中，所以，1『b”基本上没有与MP．11肽链中的羰基氧 发生键合作用。 时，Yb”与MP-11分子中血红素卟啉环上的两个羧基氧发生强的键合作用，使血 红素卟啉环的非平面性增加，导致血红素卟啉环中Fe的暴露程度增加而引起的． 2．MP．11分子的聚集程度对Yb针与MP．11相互作用的影响 的聚集程度。这是因为在中性水溶液中，由于MP一1l易形成双聚，加上由于分子 Ill 摘要 的肽链比较长，MP．11分子一般以头尾相连的无规方式聚集，各个MP．11分子的 血红素平面不平行，因此，要进一步增加MP一11分子在纯水溶液中的聚集程度， 空间位阻比较大。因此，在溶液中加入NaCl不能使MP．11分子聚集的程度进一步 增加。 ． 电化学研究表明，随NaCl浓度增加，MP．11氧化还原峰峰电流升高，这是由 于当NaCl的浓度改变时，MP．11分子的聚集程度不改变，因此，溶液电阻的影响 已经成为影响峰电流的主要因素，随着NaCI浓度的增加，溶液电阻减小，MP．11 氧化还原反应的峰电流也升高。 度和吸光度减小程度比在纯水中小。这种变化是由于NaCl虽然不影响MP．11分子 的聚集程度，但随着NaCl的加入，MP．11分子被大量带正电的Na+包围，使Ⅵ尹 不易与MP．11分子中血红素上丙酸基中的羧基氧发生键合作用，因此在Yb3+和 MP．11的摩尔比相同时，能与MP．11分子中血红素上丙酸基中的羧基氧发生键合 作用的Yb3+的量减少，因此，Sorer带吸光度降低的程度也减小。 增加，但峰位不变，这表明甲醇能降低MP．11的聚集程度，使MP．11分子中血红 素的暴露程度增加的缘故。电化学研究发现，当在MP．11溶液中加入一定量的甲 醇时，MP．11的氧化还原峰峰电流增加，Eo’发生正移。峰电流增加表明甲醇的加 入使MP．11分子聚集程度降低，Eo’正移一方面表明甲醇使MP．11周围环境的疏水 。 性增加。 (4)虽然在水溶液中加入甲醇能降低MP一11分子的聚集程度，但在含和不含甲 醇的溶液中，Yb3+的加入使Soret带峰位红移和吸光度降低的程度相差不大，说明 当MP．11分子的聚集程度小到一定程度后，继续减小MP．11分子的聚集程度，对 Y旷与MP．11相互作用引起MP-11结构变化的影响较小． 3．肽链长度对L，与微过氧化物酶相互作用的影响 素上2个丙酸基团的羰基氧暴露程度大和带负电，所以在MP．8或MP．1l溶液中 摘要 分子的聚集程度降低，血红素卟啉环的非平面性增加，c吼’跃迁所需要的能量减少， 但7【吼’电子跃迁几率降低，因此，Sorer带的吸光度减少，峰位红移。 MP．11。 (3)由于MP一11的肽链较长，因此肽链在氢键作用下形成螺旋状的结构，使肽 链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中，因此，La3+与MP．1l中肽链上的羰基 氧基本上不能发生键合作