相转移催化剂聚乙二醇400在固-液相有机合成中的应用研讨.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文研究了相转移催化剂聚乙二醇 400在无水条件下的固 液相有机合成反 应中的应用,全文共分为五章 第一章 室温 搅拌条件下 以三甲基氯硅烷和氰化钾为反应原料 聚乙二 醇 400为相转移催化剂 碘化锌为助催化剂 合成了三甲基硅腈 碘化钠 碘化 钾 碘化锌作为助催化剂的选择中,以碘化锌的助催化效果最佳 反应在乙腈中进 行2小时 GC 检测产物比例92%但溶剂与产物形成共沸物 不能分离 二氯甲 烷作溶剂时反应时间为24小时 产物可以与溶剂分离 且纯度较高 超声波条件 下反应时间大大缩短至6小时 第二章 在聚乙二醇 400和碘化锌作用下 三甲基氯硅烷 三乙基氯硅烷分 别与氰酸钠 硫氰酸钾 氰化钠 叠氮化钠 乙酸钠 丙酸钠 苯甲酸钠在二氯 甲烷中反应 较高收率地制备了两类重要的有机合成试剂 三烷硅基类卤化物和 三甲硅基羧酸酯类化合物 并且首次研究了聚乙二醇 400催化下三甲基氯硅烷与 无机含氧酸盐硝酸钠 亚硝酸钠 碳酸钠 亚硫酸钠和氯酸钾的反应 其中与氯 酸钾的反应生成了二氧化氯 第三章 室温搅拌条件下 以二氯甲烷作溶剂 芳酰氯与氰化钾在聚乙二醇 400和碘化锌催化下合成出了九种芳酰腈 条件温和 二聚物生成较少 并且进行 了三甲基硅腈与乙酰氯一锅法制备乙酰腈的研究 除得到乙酰腈外 还意外地制 得了 三甲基硅氧基丙烯腈 第四章 室温搅拌条件下 卤代烷与硫代乙酸和碳酸钠在聚乙二醇400催化 下在二氯甲烷中反应 高产率地制备了硫代乙酸烃酯 反应条件温和 时间短 操作简便 溶剂可回收利用 具有应用于大规模生产的开发前景 第五章 以硝基苯为原料 经溴代 还原 重氮化 重氮盐水解和醚化反应 合成了间溴苯甲醚 醚化反应在聚乙二醇400催化和无溶剂条件下进行 关键词 相转移催化剂 聚乙二醇400 三甲基硅腈 三甲硅基拟卤类化合物 二氧化氯 芳酰腈 乙酰腈 硫代乙酸酯 间溴苯甲醚 I Abstract Abstract Studies on the application of phase transfer catalyst PEG400 in the anhydrous solid-liquid organic synthetic reactions were carried out. The thesis consists of five chapters. Chaper 1 :The useful synthetic reagent trimethylsilyl cyanide was readily prepared in high yield by the cyanation of trimethylchlorosilane with potassium cyanide catalyzed by phase transfer catalyste PEG400 and zinc iodide under stirring at room temperature. 2 hours were need for the reaction to be completed when acetonitrile was used as solvent. The final product couldn’t be separated from azeotropic mixture and GC showed a proportion of 92-94% of product was obtained. When dichloromethane was used as solvent the reaction time was elongated to 24 hours and a yield of 83% of the product with high purity was achieved. The