新型二醚类给电子体dmmf的合成及其在丙烯聚合中的应用研讨.pdfVIP

摘 要 本文立足于丙烯聚合用外给电子体·9，9一取(甲氧基甲基)芴(DMMF)的研 究，系统地研究了DMMF的合成工艺，并研究了DM”作为 种新型一醚类给电子 体在丙烯聚合中的应用。二环戊基二甲氧基硅烷(DnNoR—D)作为一种性能优异 的硅烷类外给电子体，对其在丙烯聚合中的应用也进行了研究，在此基础上，比 IR) 较了这两种给r巨子体的差异性。采用了差示扫描热仪(DsC)、红外光谱(F1 和高温凝胶渗透色谱(GPc)等手段，详缩研究了聚丙烯的等规度、结晶度、分 子量及其分布和催化剂体系的活性等性能。 DMMF的合成采用两步合成法：先以工业芴为原料．经甲醛羟甲基倔匮应合 成9，9一双(羟甲基)坊；再以合成的9，9～双(羟甲基)芴为原料，NaH为催化 荆，与c HJI发生烷基化反应最终合成DMMF。在研究过程中，讨论了反应温度、 催化剂、溶剂选择、加料方式和提纯方式等凼素列台成反应的影响，最终找到_：|， 最佳的合成路线，使两步反应产率均可达90％以F，为其大规模工业化牛产提供 技术依据。经过探索，较好的制备DMMF的条什是：第一步，芴经甲醛羟甲基化 反应合成9．9一双(羟甲基)芴(反应温度O℃，溶剂是二甲基亚砜)；第二步，9， 中)。应用红外光谱和核磁共振谱等分析测试手段对产品进}j了结构表征并逐 归属。实验结果表明，该方法是一种确实可行的制备DMMF的方法。 在完成DM＼1F的合成的基础上，研究了外给电子体在丙烯聚合中的应用。(】) 研究了Dm伊单独作为外给电子体和剐一2大球型催化剂体系在丙烯均聚过程中的 芽为表现：(2)研究了D。nor—D单独作为外给电子体和sc一2大球型催化剂组成 的催化剂体系在丙烯均聚过程的行为表现：(3)研究了新的D。n。r。。(DMMF和 D。∞r—D的组台物)和sd～2型球形催化剂组成的催化剂体系在丙烯液相本体均 聚过程的行为表现。 研究结果表明，有1列规律： (1)DMMF或DONO黔D单独地作为外给电子体(Ed)妁形式应用于丙烯聚合， 在相同的Al‘Ed比值下；①DoNoR—D和sd_2型偌化剂组成的催化剂体系对聚 丙烯等规度调节上作用明显强于DMM}的调节作用；使用了DONOR_D的摧化剖体 系的结晶性能要高丁=使用DMMF的；②使用了DMMF的催化剂体系的活性要赢于 使用DONOi卜D的；加入了DMMF给电子体的催化体系获得的聚丙烯分子量分布较 宽于∞NORD的。 (2)无论是DM肝或是DONORD以单独的外给电予体(ED)的形式应用于丙 烯聚合，随着Al／Ed比值的升高：催化剂的活性增加，聚雨烯韵等规度和结晶 性能都下降，聚两烯的分子量分衣变窄。 (3)nM陋／DoNOR-D以电子混体的形式应用于丙烯聚合，催亿割体系的活性 显示了占优势给电子体DMMF的离活性的主要姆征(与各自独立的外给电子体相 D的混体 比，起始于50％／50％摩尔比的DMMF／DONORD到90％／10％的D懈F／DONOn 的使用)：聚丙烯的等规度较高，介于单独使用DMMF或DONOR—D给电子体获得的 聚丙烯的等瓶度之间：结晶度显示了占优势给电子体DONOR—D的高热焓值的主要 特征(与各自独立的外给电子体相比，起始于50％／50％摩尔比的DMMF／DONOR—D 到10％／9。％的D㈣r／DONO卧D的混体的使用)：聚丙烯分子量及其分布适中，介于 苤独使用D删F或BONoR—D给电子体之间，这为工业应用提供了更广泛的选择和 指导。 关键词： DⅢF，合成， 结构表征， 丙烯聚合， 给电子体 ABSTRACT Basedonthe s捆dv。f extemal d衄0rusedln thesisdoesacare如1 ofDMMF t11。propylen。p。Iymerization，this