新型salen配合物的分解、分子识别及理论计算研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 手性Salen金属配合物被广泛的应用于不对称催化、模拟生物酶、分子识别的研究中。 手性Sa(en金属配合物的研究开发及应用是生物无机化学、配位化学、超分子化学等领域 的重要课题。本文的研究工作主要集中于以下几个方面： 一、新型Salen金属配合物的合成、表征与谱学性质研究 物。通过核磁共振、元素分析、质谱、紫外一可见光谱进行了表征。详细研究了手性Salen 配体及其配合物的紫外一可见光谱和圆二色光谱性质。 二、新型手性双核Salen Zn2(II)配合物的分子识别研究 运用紫外一可见光谱滴定法测定了新型手性双核SalenZn2(II)配合物与咪唑类、二胺 类客体识别体系的平衡常数和热力学函数△，H。e、△，S。。、△，G。o。实验证明，本文研究的 主一客体体系识别的驱动力是焓变。讨论了主体与不同客体识别能力和识别方式的差异。 研究了主一客体体系识别过程中的圆二色光谱性质。运用构象优化、模拟退火等一系列分 子模拟手段，获得了主一客体体系的最低能量构象，深入讨论了主一客体体系最低能量构 象的总能量及能量组成与主一客体体系缔合能力的关系，得到了与实验结果一致的结论。 三、新型Salen M(1I)配合物的分子识别研究 运用紫外一可见光谱滴定法测定了新型Salen M(II)配合物与咪唑类客体识别体系的 平衡常数和热力学函数A，H。e、△，S。9、△rG。。。实验证明，本文研究的主一客体体系识别 的驱动力是烩变。运用1H NMR滴定法和圆二色光谱研究了手性主一客体体系识别过程中 的性质。通过对主一客体体系识别反应的动力学研究，提出了反应的机理。探讨了各种因 素对主一客体体系识别过程的影响。运用构象优化、模拟退火等一系列分子模拟手段，获 得了主一客体体系的最低能量构象，在此基础上．对主一客体体系进行了密度泛函理论计 算a从体系的单点能、分子轨道理论、电子效应和电荷布局分析三个方面对计算结果进行 分析，得到了与实验结果一致的结论。 关键词：手性双核Salen配合物分子识别圆二色光谱 1HNMR滴定法模拟退火 量子化学计算密度泛函单点能 分子轨道理论 电荷布局 摘 要 ABSIRACI in suchas ChiralSalen—Metal are used complexeswidely investigationsasymmetriccatalysis， and ofChiralSalen—Metal are molecular complexesvery recognitionInvestigationsapplications and main in chemistry．The chemistryhost-guest importantbioinorganicchemistry．coordination asfoIlows： contentsofthisthesisareshown and ofnovelsalen 1．Synthesis spectraproperties complexes TwonovelchiraldinuclearSalen andaseriesofROVeImononuclearSalen