相变储能物质（clt;,ngt;hlt;,2n+1gt;nhlt;,3gt;）lt;,2gt;mncllt;,4gt;的研究及聚乙二醇复合储能材料的开端探索.pdfVIP

摘要 能源是现代文明的三大支柱之一，制约着国家的经济、科学技术的发展。目 前，世界各国能源消耗不断上升，但是其利用率却不高，存在着很大的浪费，使 得能源的供给渐趋紧张，有枯竭的危险。以石油和煤为主的能源消耗给生态环境 带来越来越严重的污染。因此世界各国把研究开发新的清洁能源，高效而经济地 利用能源资源和能量的存储再生作为关系到国计民生的大问题。这些都促进了储 能研究的兴起和迅速发展，如何开发新型的、高效能源已成为世界各国的研究热 点之一。 相变储能材料是利用相变将太阳能、地热能和余热能吸收存储，在适当的条 件下再释放出来的一种储能材料。它在工业、农业、纺织、建筑等领域中有极其 广阔的应用前景。该研究在欧美等国家七十年代已经开始，国内八十年代也开始 进行初步研究。考虑到遴选储能材料的原则，固．固相变材料以其转变温度低、转 变焓高、过冷程度轻、体积变化小、无相分离等优点而倍受人们的青睐。本论文 选择了具有技术和经济潜力的固．固相变储能材料一有机金属化合物四卤台金属 统的研究，为选择合适的储能材料提供理论依据：绘制了其二元体系的相图，为 实际应用提供有价值的参考；并对其进行了动力学的研究，探讨了其固一固相变的 活化能与结构的关系；在应用方面，进行了复合储能材料的制备以及储热性能的 实验。 第～部分的工作是首先制备了一系列的有机金属化合物C。Mncl(n=8，10，12， C14MnCl／C】6MnCl三个二元体系，采用元素分析和红外光谱技术对纯样进行了表 征。然后对其结构和相变机理进行了分析，以便更深入的探究不同有机金属化合 物热参数的异同。 第二部分的工作是采用差示扫描量热法(Dsc)对纯样及其二元体系的储热性 能进行了详细的研究。结果表明，纯样及其二元体系均具有优良的储热性能：转 变焓高、不挥发、过冷程度轻、使用寿命长等优点，而且二元体系的相转变温度 变宽，比纯样有所降低，更适用于低温储热。 第三部分的工作主要是对两个C。MnCl二元体系的相图的绘制及研究。利用 三种实验手段： (1)热分析，以得到组成和转变温度的关系。 (2)x．射线衍射技术，用以确定不同组成的二元体系的相区。 (3)变温红外光谱的测试，即通过红外光谱中特征吸收峰随温度的变化，得 到相转变温度区间，辅助绘制相图，并可探讨其相变机理。 研究表明这两个体系的相图属于同一类，均为有中间化合物生成的有最低共 熔点的部分互溶体系相图。这与两组元的分子结构、大小等因素有关，它们直接 影响两组元的互溶度，因而对相图的形式形成影响。相图所提供的热力学信息对 实际选择合适的储能物质有指导意义。 第四部分的工作主要是测得不同升温速率下的c。MnCl(n=8，10，12，14， 级数(n)，并分析比较两种动力学处理方法和计算结果。结果表明它们的固．固相变 均为一级过程，所得计算结果中的活化能Ea的数值有一定的规律性：纯物质的 Ea先随着碳原子数n的增大而升高；当碳原子数为14时，达到了活化能数值的 最大值，而后活化能随着碳原子数n的增大而减小，而后再增加，这种变化与分 子涮的作用力有关。比较纯物质与二元体系的活化能，我们可以发现二元体系的 活化能相对较低，因此，从动力学角度讲，二元体系的相变较容易发生。所以在 相同的条件下，可以优先考虑应用二元体系。 第五部分的工作是制备了两种交联剂dimethylolemyleneurea(DMEU)和 ure“DMDHEU)，利用交联剂将储能物质聚乙二醇 dihydmxydimetllylol-ethlene (1000)复合到棉布和棉花上，对复合后得到的两种储能材料的储热性能进行了 研究。结果表明不仅将PEGlooO复合到了棉布和棉花上，而且其循环储热性能良 好。动力学研究的结果：复合后材料的表观活化能Ea较纯PEG1000要稍大，也 说明了不仅将PEGlooO交联到了棉布和棉花上，而且没有影响其固一液相变过程。 所作工作是在前人研究的基础上，从热力学和动力学更深入的研究固．固相变 过程，为固．固相变储能物质的实际应用提供了理论依据，添补这方面数据的不足。 采用了多种实验手段，其中用变温红外研究相变是近年来较新的测试方法，对揭 示相变机理有重要的作用。 C。MnCl，固一固相变，差示扫描量热法(DSC)，变温红外，X．射线衍射，相图， 动力学，交联荆，复合。 III