新型p-n共轭发光质料的设计、合成与表征.pdfVIP

@{》【算土擎 摘要 有机电致发光器件属于载流子双注入型发光器件，是注入的电子与空穴在有 机物中复合并通过辐射去激活产生发光。因此器件性质将得益于材料中载流子注 入、传输的平衡。聚芴及其衍生物(PFs)、结构规整的寡聚芴(oligofluorene) 是极具开发前景的蓝光材料，已被广泛用于发光器件的研究。其具有良好的化学 与热稳定性，以及高效的固态荧光量子效率。但是目前的研究表明，这类材料也 有一些缺点，主要表现为在固体薄膜状态下易于聚集，形成激基缔合物，这会导 致发光谱带红移，同时发生荧光淬灭，电致发光效率降低等。 本论文的工作是在充分调研了文献以后，结合课题组前期工作与积累，以及 关于共轭发光聚合物和支化聚合物的研究成果，设计合成了一系列发蓝光的超支 化聚合物和星形寡聚物。主要包括两个部分的工作。 第一部分，超支化聚合物的合成与表征。常用的合成超支化的方法为“A2+B，” 与“AB2”法，在本论文中提出了一种新的方法“A2+A2’+岛”法，通过Suzuki 偶联聚合，成功地合成了超支化聚芴。巧妙地把暖二唑、三嗪这类缺电子的基团 作为超支化的核引入聚芴中。从电化学测试结果来看，引入缺电子基团后，材料 的LUMO能级相对于已经报道的聚芴的LUMO能级有所下降，其值更接近于阴 极材料的功函数。由此可见，材料的电子传输性能确安得到了改善。超支化聚芴 材料的光致与电致发光谱图表明，聚合物具有稳定的发光性质。其固体薄膜经高 温下长时间退火后，发光性质仍保持稳定，没有红移现象，即使在空气气氛中也 是如此。通电后，器件的EL谱也与光致发光谱基本相似，没有新的发绿光的峰 产生n这表明，聚芴在引入超支化的核形成体积较大的超枝化结构后，分子间聚 集，形成激基缔合物，导致发光谱带红移，发光效率下降的缺点被有效地克服了。 第二部分，星形寡聚物的合成与表征。共轭寡聚物有很规整的共轭长度与结 构，易于提纯，没有分子缺陷。这使得寡聚物比共轭聚合物更利于用来探讨结构 与性能间的关系。目前为止，多数已报道的寡聚物都是直线形的结构。奉论文为 了达到调节、改善载流子的输入平衡性，同时避免共轭分子问聚集以及激基缔合 物形成的目的，设计了一系列星形结构的寡聚物分子。通过Suzuki偶联反应成 @棋算戈擎 功地合成了目标寡聚物分子，其具有独立的p—型链与月—型链。根据理论计算的 结果，发现分子的HOMO能级都聚集在p—型寡聚芴的支链上，而LUMO能级聚 集在门—型嗯二唑的支链上，HO与Lu轨道仅在中间的一个苯环上有交叠。并且 能够通过改变芴与嗯二唑的长度，来调节星形寡聚物的HOMO与LUMO能级。这一 部分工作提出了一种研究、改善p功半导体寡聚物电子、空穴传输性能的方法。 关键词：芴，嗯二唑，三嗪，超支化聚合物，星形寡聚物，共轭发光材料，p一” 中图分类号：063 ll @{》【算土擎 摘要 Abstract soasto high efficiency Polymerlight—emittingdiodes(PLEDs)requirequantum the is itsfuturecommercialization．For satisfy improvingquantumefficiency,it bothefficient andbalanced ofboth criticaltoachieve chargeinjection mobilitycharge carriersinsidethe polyfluorene(PF) blue