新型tiolt;,2gt;的分解及光催化性能的研究.pdfVIP

摘 要 近年来，利用半导体光催化剂处理环境污染物已引起世界关注。Ti02以其无 毒、催化活性高、化学稳定性好、价廉易得及可直接利用太阳光等优点受到人们 的重视。有序介孔Ti02材料作为光催化剂用于环境污染物的处理是研究的热点 之一。一方面，介孔Ti02的高比表面积提高了与有机分子接触几率，介孔孔道 的存在使多相催化反应中的底物、产物有较快的扩散速度；另一方面，表面富含 羟基，吸附的水能力增强，水和羟基可与Ti02表面的空穴反应产生羟基自由基， 而羟基自由基是降解有机物的强氧化剂，从而有利于提高Ti02的光催化效率。 然而不足之处是介孔Ti02在晶化过程中有序介孔结构会有较大的破坏，Ti02只 能被波长小于380nlYl的紫外光激发，光利用率低。 针对目前介孔Ti02光催化领域存在的这些问题，本文通过掺杂对介孔Ti02 进行了改性，发现掺杂对介孔1302的热稳定型，光催化活性以及在可见光下的 光催化效率具有显著的提高；同时本文还采用醇解结合非表面活性剂自组装法制 备了形貌新颖、具有高光催化活性的光催化剂。以苯酚，亚甲基蓝，重铬酸钾的 光催化降解作为探针反应，研究了它们的光催化活性。同时采用XRD、TEM、 化剂的结构进行了表征，讨论了催化剂结构和光催化活性的关系。为进一步发展 实用性光催化技术积累经验。 本论文具体内容分以下四部分： 一、有序介孑L结构Ti02光催化剂的制备及其光催化活性研究 IV 采用溶剂挥发诱导自组装法(EISA)，通过原位添加金属离子制备了一系 列有序介孔结构的Ti02光催化剂。有序的介孔结构对光催化活性有促进作用， 主要体现在高的比表面积和对降解物吸收能力的增强，有利于反应物在催化剂孔 道中的转移。同时掺杂金属元素的研究结果表明： (1)添加一定含量的稀土L矿不仅可以有效抑制Ti02晶相的转变，稳定 其介孔结构，大大地提高催化剂的熟稳定型和结晶度，而且可以提高催化剂 的光催化活性，从而得到具有高稳定性、高结晶度、高催化活性的介孔晡02 光催化剂； 好的结晶度，同时纳米Au颗粒镶嵌在介孔的墙壁结构中。纳米Au在催化剂 微结构作为电子接收器，光激发的电子和空穴由于纳米Au的存在更加有效 的分离，可以有效地提高催化剂的量子效率以及光催化活性； (3)添加金属Bi3+可以合成介孔Bi／Ti02复合物，介孔结构使催化剂具有 很大的比表面积，Bi均匀的和Ti02复合。Bi的掺杂使得Ti02的能带隙显著 降低，从3．2eV下降刘2．7 eV，有效地提高了Ti02在可见区的吸收，催化剂 的可见光光催化能力明显提高。 二、醇解法制备核壳结构Ti02光催化剂及其光催化活性的研究 采用无模板技术快速合成结构可调的、具有结构均一和丰富的表面结构等特 点的核壳型Ti02。通过对成核的控制，得到了在水溶液中具有良好分散性和稳 定性的Ti02核壳微米球。采用时间控制的手段能够在一次性生长过程中得到可 控核壳结构Ti02材料。通过对核壳形成时间的调控，成功地实现了材料从核壳 V 到空壳的转变。同时研究结果表明结构对催化剂的可见光活性也具有很大的影 响，核壳结构的催化剂在相同的结晶度的条件下活性最佳。这是由于光可以在核 壳结构的间隙中进行有效的漫反射，光的利用效率大大提高。这为设计高活性的 催化帮做了良好的前期探索。 关键i丕二氧化钛，介孔，掺杂，酵解，溶剂挥发自组装，核壳，可见光，降解 Vl A。bstract been Inrecent attentionhas for heterogeneous years，much paid photocatalysis toits in thetreatmentof potenti