氧负离子与小分子的反应动力学研讨.pdfVIP

赵英国硕士论文 摘要 摘要 本文的主要工作是研究氧负离子(03与苯及乙烯的基元化学反应。采用量 子化学从头计算与密度泛函理论的方法得到了所研究反应的反应机理，为其提供 了较为清晰的反应图像；动力学计算提供了计算结果与实验数据的对比，可以较 好地解释以往实验数据问的一致性与矛盾性。具体研究结果如下： 1，采用密度泛函理论对O～与苯分子的反应中可能存在的抽氢反应、置换氢 平上分别得到了反应物、产物、中间体复合物和过渡态的优化构型、振动频率以 及能量，证实了这个反应的多产物通道性质，较完整地描述了反应的机理和产物 生成途径。在此基础上，利用RRKM理论计算了产物通道的分支比，对反应的 动力学行为进行了定性的讨论。 型、振动频率以及零点能，绘制了反应的势能面，描述了反应的图像，比较了两 种计算方法的差异，分析了带电体系对计算方法的敏感性。其次，针对可能存在 的抽氢反应、置换氢反应、生成水反应、羟基化反应以及电子剥离反应等通道， 利用RRKM理论计算了微正则反应速率常数，得到各反应通道的相对难易程度。 计算结果能较好地解释现有的实验数据，并针对实验上尚未解决的