TBAITBHP参与的氧化回响反映酮α位酰氧化和酰胺合成研究.pdf

TBAI / TBHP 参与的氧化反应:酮α位酰氧化和酰胺合成研究 中文摘要 中文摘要 一、TBAI / TBHP 催化的酮α 位酰氧化反应研究 本体系采用四正丁基碘化胺 （TBAI ）作为催化剂，过氧化叔丁醇 （TBHP ）作 氧化剂，实现了一系列羧酸与酮脱氢偶联合成酯类化合物。该体系有以下优点： 1).反应不需要金属参与，条件温和，可以直接在空气中进行。 2).使用过氧化叔丁醇作为氧化剂，反应副产物只有水和叔丁醇，对环境友好。 3).反应底物广，羧酸包括芳香族羧酸和部分脂肪族羧酸；酮主要是一些芳香 酮和部分脂肪酮；而且某些活泼亚甲基也可以与羧酸反应。 二、TBAI / TBHP 催化的自由基交叉偶联合成酰胺反应研究 本体系用四正丁基碘化胺 （TBAI ）为催化剂，过氧化叔丁醇 （TBHP ）作为氧 化剂，实现一系列醛与甲酰胺脱羰偶联反应制得酰胺类化合物。本体系具有以下 优点： 1). 该体系实现了一种由无金属参与的，双自由基偶联方式来制备酰胺的方 法，首次发现了甲酰胺脱碳可以产生氨基自由基。 2). 该反应操作简单，直接在空气下进行便可，条件温和，低温常压，使用过 氧化叔丁醇做氧化剂，绿色环保。 3). 该反应底物适应性广，选择性好，对于很多芳香醛，杂环醛及一系列甲酰 胺都能很好的兼容。而且，该反应放大到摩尔级后收益值仍然很高，因此该体系 具有潜在的应用价值。 关键词：酮，酰氧化，α-羰基酯，醛，甲酰胺，酰胺，偶联反应 作 者：刘召军 指导教师：万小兵 I 英文摘要 TBHP / Bu NI 催化的氧化反应:酮α位酰氧化和酰胺合成研究 4 The research on oxidation reaction catalyzed by Bu NI with TBHP as an oxidant ：Direct 4 α-Acetoxylation of Ketones and synthesisof amides Abstract 1. TBAI / TBHP Catalyzed for the Direct α-Acetoxylation of Ketones Non-metallic catalytic oxidation reaction from carbonyl compounds with carboxylic acids is concluded in this protocol. The combination of tetrabutylammonium iodide and tert-butyl hydroperoxide affords an efficient catalytic system for a variety of carbonyl compounds and carboxylic acids, giving the corresponding a-acyloxycarbonyl compounds. The system reported herein is different from those in that study by the following significant features: 1) Operations of the reaction are simple and can be directly carried out in the air and it’s a meta