一类(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺悬挂型有机膦酸锆负载钌催化剂的合成及其在不对称转移氢化中的运用.pdf

IIII]1IIIIIlUlIIIIIILIII III 目 录 Y2308851 摘要………………………………………………………………………………………………………………．．I Abs仃act…………………………………………………………………………………………………………III 第一章文献综述……………………………………………………………………．．1 1．1前言……………………………………………………………………………………．．1 1．2手性1，2．二苯基乙二胺在不对称催化中的应用………………………………………1 1．3手性1，2．二苯基乙二胺的固载及其在不对称催化中的应用…………………………6 1．3．1无机材料固载…………………………………………………………………………6 1．3．2磁性材料固载………………………………………………………………………．．10 1．3．3链状高分子材料固载………………………………………………………………12 1．3．4树状高分子材料固载………………………………………………………………14 1．3．5有机．无机杂化材料固载……………………………………………………………16 1．4手性1，2．二苯基乙二胺在二酮不对称催化中的应用…………………………………17 -!．5选题目的和意义………………………………………………………………………19 第二章(1R，2R)．1，2．二苯基乙二胺悬挂型有机膦酸锆和负载钌催化剂的合成…．21 2．1合成路线………………………………………………………………………………．21 2．2实验部分………………………………………………………………………………．22 2．2．1仪器和试剂……………………………………………………………………．．22 2．2．2化合物2a~c的合成……………………………………………………………．22 2．2．3化合物3a的合成………………………………………………………………．23 2．2．4化合物4a~c的合成……………………………………………………………．24 2．2．5化合物5a~c的合成……………………………………………………………．26 2．2．6有机膦酸锆的制备……………………………………………………………．．28 22．7有机膦酸锆负载钉催化剂的制备的一般步骤…………………………………28 2．2．8通过ICP测定催化剂中金属钌含量的一般方法………………………………28 2．3本章小结………………………………………………………………………………．28 第三章悬挂型有机膦酸锆及其负载钌催化剂的表征……………………………31 3．1仪器设备………………………………………………………………………………．31 3．2有机膦酸锆载体组成与孔结构分析…………………………………………………．．31 3．2．1不同臂长有机膦酸锆的红外分析(瓜)………………………………………31 3．2．2有机膦酸锆的热重分析(TG)………………………………………………．32 3．2．3有机膦酸锆的N2吸附一脱附比表面分析……………………………………．33 3．2．4有机膦酸锆的扫描电镜分析(SEM)…………………………………………36 3．3．5有机膦酸锆高分辨透射电镜分析(HRl陋M)………………………………．．38 3．3有机膦酸锆负载钌催化剂的结构及形貌分析………………………………………．．36 3．3．2有机膦酸锆负载钌催化剂的形貌分析(HRTEM)…………………………．．41 3．3．3有机膦酸锆负载钌催化剂的比表面分析………………………………………43 3。4本章小结…………………………………………………………………………一43 第四章有机膦酸锆负载钌催化剂在不对称乙二酮中的不对称转移氢化………45 4．1实验部分………………………………………………………………………………．45 4．1．1仪器与试剂……………………………………………………………………．．45 4．1．2不对称二苯基乙二酮转移氢化的一般步骤……