β-环糊精荧光增敏法在化学分析中的运用.pdf

摘要 环糊精作为超分子中不可或缺的主体，近年来被研究得越来越多。环糊精中B．环糊 精因外亲水、内疏水的结构，能选择性包结客体分子形成包合物，改变客体分子物化性 质，如光谱性质、水溶性、稳定性等，得到广泛应用。 本文依据超分子化学理论基础，研究了B．环糊精荧光增敏法在化学分析测定中的应 用，用以提高分析测定的检测限、灵敏度和准确度。利用紫外．可见光谱法、荧光光谱 法、红外光谱法对B．环糊精荧光增敏机理及影响因素进行探讨，同时采用分子模拟对实 验结果进行验证。本文的主要工作内容如下： 1、建立了荧光增敏亚甲基蓝测定安氯地平的新方法。在0．20tool·L-1硫酸溶液中， 安氯地平对B．环糊精增敏高锰酸钾氧化亚甲基蓝体系的荧光具有增强作用，通过测定亚 660 甲基蓝的荧光强度间接测定安氯地平的含量。该体系最大激发波长为Zex n／i1，最大 678 发射波长沁m nnl，线性范围O．05～3．8 mg·L一，检出限0．005mg·L～，相对标准偏差 1．8％。本方法操作简单，稳定性好，灵敏度高，该方法同样可用于实际样品中安氯地平 的测定。 2、研究发现，在碱性介质中葡萄糖与亚甲基蓝直接反应，使亚甲基蓝荧光猝灭。 若换用B．环糊精一亚甲基蓝荧光探针，则体系的荧光猝灭强度大大提高，从而提高了测 定灵敏度。据此，建立了以B．环糊精一亚甲基蓝为荧光探针直接测定葡萄糖的荧光分析 660 678 新方法。该体系最大激发波长为Zex n／n，最大发射波长为沁m nln，葡萄糖的质 0．002 mg·L～。本方法可直接用于实际样品中葡萄糖的测定，回收率在97．4％～101．O％之 间，相对标准偏差(n=5)小于2．3％。 3、合成了B．环糊精作为主体，亚甲基蓝作为客体的包合物。采用紫外一可见分光光 度法、荧光光谱法和红外光谱法研究了B．环糊精和亚甲基蓝的包和作用，确定了包合物 的化学计量比为1：l；考察了B．环糊精浓度，溶液pH，有机溶剂，离子强度及温度对包 合物包合度及其稳定性的影响；并运用分子模拟的方法对此包合物进行分析研究，进一 步验证了包合物的形成和包和方式。 4、合成了以B．环糊精为主体，茜素紫为客体的包合物。采用紫外一可见分光光度法 10、11、12的缓 和红外光谱法研究了B．环糊精和茜素紫的包合作用，确定了茜素紫在pH T 主体B一环糊精的浓度、有机溶剂及离子强度对包合物稳定性的影响。并运用热力学法分 析了体系的温度和包合物包合常数的关系，得到包合过程中焓变，熵变及自由能变化； 并通过分子模拟对包合物的包合形式进行分析，与实验结果相一致。 关键词：B．环糊精，荧光增敏法，亚甲基蓝，安氯地平，葡萄糖，茜素紫，分子模拟 ABSTRACT Asthe main ofthe studiedmoreand indispensablepart supramolecular,the cyclodextrin(CD)been moreinrecent tothes仃ucnIrewith exteriorand central years．Due hydrophile hydrophobiccavity, form binddifferentmoleculestO inclusion inorder fl-cyclodextrin(