三苯胺及咔唑类衍生物的合成、纳米尺度自组装和光学性质研讨.pdf

摘要 摘要 功能性有机纳米材料是纳米科技领域一个重要的学科分支。有机分子具有功 能多样性和结构易裁剪性，能够灵活地进行分子水平功能组合，可以实现纳米尺 度自组装，以调控材料性质，在催化、生物显影、药物传输、化学传感和光电材 料等方面有着良好的应用前景。有机纳米材料的自组装过程容易受到内部因素如 分子构型、偶极．偶极作用、氢键、7c．兀作用等和外部因素如溶剂、酸碱环境、金 属离子等影响，最终影响其纳米结构形貌及光学性质。同时，具有聚集诱导发光 性质的有机化合物是近年来备受关注的一个研究领域，设计合成新型聚集诱导发 光性质的化合物，研究其结构与聚集发光性能之间的关系对于聚集诱导发光领域 进一步的深化发展具有重要的理论和实用价值。主要研究内容如下： (1)三苯胺具有良好的供电子能力、空穴传输性能和优良的光电性质，易通 过结构修饰实现功能化；羧基是一种具有强吸电子能力的电子受体，将羧基和三 电荷转移(intramolecularchargetransfer,ICT)分子。设计合成三种具有ICT性质的 三苯胺羧酸衍生物LI．L3，并通过傅里叶红外、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱等 手段对其结构进行了详细的表征。Ll和L2晶体结构表明分子间存在较强的氢 键、C．H…兀及兀．兀作用力，这三种分子间弱作用力对分子在纳米尺度上的自组装 过程起着主导作用。 一气aN影～㈣H §伊…H一1aN励＆一H 宅 Ll (2)通过再沉淀方法将L1．L3制各成纳米结构，改变溶液酸碱环境，可以使 分子中羧基发生质子化与去质子化作用，改变分子间弱作用力，影响自组装过程， 进而实现对其纳米结构形貌的调控。实验表明化合物在酸性环境中可以通过氢 键、c．H…兀及兀．兀作用堆积形成三维纳米结构；在碱性环境下，由于去质子化作 用，氢键作用逐渐减弱甚至消失，分了通过C．H…兀及兀-兀作用进行堆积，形成二 维纳米结构。基于软硬酸碱理论，在制备过程中加入稀土金属离子，其和羧基相 万方数据 摘要 互作用可以改变分子间弱作用力，诱导形成多样的纳米结构形貌。实验结果进一 步表明不同的纳米结构具有不同的光学性质，可通过对纳米结构的调控实现对光 学性质的优化。 (3)设计合成一系列咔唑衍生物L4．L7，四种化合物都表现出优良的聚集诱 导发光性质。L4和L5分子通过引入氰基基团，分子间存在较强的C．N…H作用力， 在聚集状态下分子结构刚性化，抑制了分子内旋转过程，导致荧光增强。此外， L4分子中通过亚甲基与苯并咪唑环相连，使得分子结构更加扭曲，有效的避免 了分子间兀．兀作用，使得L4分子比L5分子表现出更为优良的聚集诱导发光性质， 在相同测试条件下，L4分子最大荧光强度为L5分子的3．6倍。当引入硝基取代苯 乙腈基团，同样得到了具有优良聚集诱导发光性质的化合物L6和L7，由于分子 共轭程度增加及硝基基团的强吸电子能力，进一步调控化合物光学性质。通过系 统研究化合物聚集诱导发光性质，探索了聚集诱导发光的机理，总结了结构与性 质的相关性。 固 固 g卜》j～ g：晤j、一 r L7 关键词：有机纳米材料；光学性质；三苯胺衍生物；咔唑衍生物；聚集诱导发光 II 万方数据 Abstract Abstract