二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬误差探讨.docVIP

二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬误差探讨 　　车间空气的铬酸盐为职业卫生中空气质量的一个重要指标，为确保空气中铬检测结果的准确性，必须加强分析测试的质量保证和质量控制。检测的准确性是反映实验室的检测水平，测量误差的评定可促进实验室查找误差的根源，提高检测质量。我们用二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬的含量，建立测量数学模型来探讨影响测量结果的不确定度分量和贡献量。 　　 　　1测量方法 　　用二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬的含量。根据GBZ/T160.7-2004制得的试液经显色后，于722型分光光度计550nm波长处用蒸馏水调零，与系列校准溶液同时测定吸光度，根据所得线性回归方程式，计算出铬的含量。实验数据见表1、表2。 　　表1不同浓度铬标准溶液的吸光度 　　(Cr,μg/10mL)xi[]yi,吸光度1[]2[]3[]??yi1.00[]0.075[]0.079[]0.079[]0.078 　　根据表1中的数值,得出回归方程式：y=a+bx=0.0095+0.0690x,x=y-ab; 　　表2试样的吸光度与铬的检出结果 　　样品编码[]取样体积 　　(ml)[]吸光度值[]样液中铬含量 　　(c,μg)1[]10[]0.438[]7.76 　　 　　2数学模型 　　V?0=V×273[]273+t[SX)]×p[]101.3[SX)]; 　　式中V――采样体积（L）；V?0――标准状况下的样品体积（L）；t――采样现场空气温度（℃）；P――采样现场大气压力（kPa）；X??cr=xV?0,x=y-ab; 　　式中X??cr空气中铬的浓度(mg/cm?3)；V?0――标准状况下样品体积（L）；C――样品液液中铬的含量（μg） 　　 　　3方差 　　u?2rel(X??cr)=u?2rel(C)+u?2rel(V?0) 　　 　　4不确定度分量的评定 　　4.1标准偏差 　　回归直线的标准偏差，即y的残余标准差，按下式计算： 　　Sy/x=［Σn[]i=1[DD)]Σm[]j=1[DD)](y??ij-^[]?y?i)?2m×(n-2)］??1[]2[SX)];式中：y??ij――仪器的各点响应值（吸光度）；^[]?y?i――根据回归直线方程式计算的值（吸光度，即铬标准系列上每个铬标准溶液的铬的质量来计算出的吸光度）；m――每个点重复测量的次数（上表中m=3）；n――测量点的个数（上表中n=6。中间计算结果见表3。表3中y??ij为仪器的吸光度响应值；^[]?y?i按回归方程计算得出的吸光度，?y?i=+bx=0.0095+0.069。 　　3根据表3中间计算结果的数据,y的残余标准???Sy/x为： 　　Sy/x=［69250×10??-8/3×(6-2)］??1/2［4328×10??-8］??1/2=65.8×10??-4=6.58×10??-3; 　　u(x)=[SX(]Sy/x[]b[SX)]［[SX(]1[]p[SX)]+[SX(]1[]n[SX)]+[SX(](-??x?i）?2[]Σ（x?i-）?2[SX)]］=6.58×10??-30.0690[SX)]［1[]2[SX)]+1[]3×6[SX)]+(7.71-5.17)?2[]183.4[SX)]］??1[]2[SX)]=0.0735 　　urel(x)=u(x)/?[TX-]C=[SX(]0.0735[]7.71[SX)]=9.35×10??-3 　　4.2吸光度y的测量所引入的不确定度分量 　　u(y)测量吸光度的722型分光光度计，据制造商说明书，测量重复性?透射比0.5%u?2(y)=(0.434×10??Ai×S?T)?2+([SX(]A??OR[]C?R[SX)])?2 　　式中：Ai――水样测定的吸光度；A??OR――空白测量值吸光度极差；C?R――空白测量吸光度的极差系数；S?T――分光光度计的透射比；由表1、表2的测定数据得出： 　　u?2(y)=(0.434×10??0.435×0.5%)?2+［0.002-0.001[]1.64[SX)]］?2=35.2×10??-6;u(y)=5.93×10??-3; 　　urel(y)=u(y)/y?A=5.93×10??-3/0.435=1.4×10??-2; 　　y?A――试样测量出的吸光度平均值。 　　4.3铬标准溶液带入的测量不确定度分量 　　配制铬标准系列溶液采用GBW(E)080533国家有证标准物质,该标准物质Cr=1000μg/mL，相对不确定度0.2%。配制铬溶液的方法：吸取Cr=1000μg/mL标准溶液10.00mL,加水稀释,定容于1000mL容量瓶中,制成Cr=10ug/mL,吸