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异丁烷脱氢制异丁烯铬基催化剂的研讨
摘要
异丁烯是重要的基础化工原料和反应中间体,近几年来,异丁烯作为汽油添加剂
MTBE的主要成分,对其需求量逐年增加,因此,异丁烷脱氢制异丁烯工艺变的越来越
重要。由于异丁烯传统的来源(石脑油裂解制乙烯和石油催化裂化过程的副产品)己严
重不足,成为制约MTBE生产的瓶颈。因此开展由资源丰富的异丁烷转化为异丁烯的研
究一直是石油化工领域的重点课题。
制备条件对铬基催化剂的脱氢性能的影响。并采用显微激光拉曼技术(洲AN)、X射
(NH3-TPD)以及化学滴定法等表征手段得到比较理想的催化剂制备条件:铬含量为
12.5%、钾含量为3%、焙烧温度为550℃、焙烧时间为5h,此时铬以单层覆盖的形态存
化剂降低,比表面积及活性组分分散度增加。在自行设计制备的微型固定床反应器上对
所制备的一系列催化剂进行了评价,发现通过上述较优制备条件得到的催化剂脱氢收率
49%以上,催化剂评价效果与催化剂表征结果一致,在后续实验中选用该催化剂考察了
催化剂反应的工艺条件,较好的工艺条件选择为:反应温度580℃,空速800h1。另外,
催化剂的再生条件,铬基催化剂在2.5h内脱氢活性高于FBD4催化剂,但催化剂再生
稳定性差,因此提高催化剂再生稳定是催化剂制备的改进方向;失活催化剂在640℃烧
炭1h后催化活性基本恢复。
配位不不饱和的Cr3+离子为催化剂的活性物种,而脱氢的活性中心为C,43。铬含
量增加至超过单层覆盖量会产生无催化活性的a-Cr203晶体,从而影响催化脱氢性能;
钾的加入降低催化剂的总酸量,降低了强酸与弱酸比例,提高了催化剂的选择性:而异
丁烷的最高转化率取决于Cr(VI)/Cr(III)的比值,比值越高,转化率越高。
关键词:Cr/AUK催化剂;物理表征;异丁烷;脱氢;异丁烯;再生
of Oxide for of
The theChromium
study CatalystsDehydrogenation
IsobutanetoIsobutene
Li
Yingying(Chemistry)
Directed
byProf.WangZongting
Abstract
mwmaterialsandreactionintermediatesin
isan basicchemical
lso-butene
important
ofisobutanehasbecome
dehydrogenation
petrochemicalindustry.Nowadays,however,the
isneededforthe of to
more MTBE,additives
important.Iso—butene synthesis gasoline.
Becausethetraditionalsourcesof and
iso—butene,i.e.SteamcrackingFCC,arealready
inthe of
the ofiso-butenehasbecomeabottleneck
used,andavaila
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