金铈催化剂的密度泛函实际研究.pdfVIP

㈣ 金铈催化剂的密度泛函理论研究 摘 要 Ce02由于Ce4+和Ce3+的相互转化，使其具有良好的储／释氧能力，因 此被广泛的应用在多相催化反应中。金属铈基催化剂比单独的二氧化铈催 化剂具有更好的活性，所以通常将金属负载或掺杂到Ce02中以获得负载型 很难具体说明金属和Ce02载体之间相互作用的电子机制，本文利用密度泛 函理论计算方法，设计合理的金属铈基催化剂模型，研究了C002掺杂不同 贵金属后的结构以及电子性质，并且利用CO为探针分子系统比较了Ce02 11)，计算 掺杂不同贵金属后的催化活性；同时，将Aux团簇负载到Ce02(1 了团簇和Ce02的相互作用情况；最后，研究了甲醛在Ce02掺杂Au表面的 解离，本论文所研究的主要内容和得到的主要结果如下： 电子性质，并计算了CO在其上的氧化反应。结果表明：四种贵金属的掺杂 很大程度上减小了C002表面氧空位的形成能，氧空位上吸附的02分子有 位于氧空位旁边以及在氧空位上两种吸附构型，并且这两种氧物种都参与 了CO的氧化，分别形成二齿碳酸盐和三齿碳酸盐中间构型；分别计算了四 种构型的二齿和三齿中间物C02的脱附能垒，发现二齿碳酸盐物种C02的 脱附能垒要远远小于三齿碳酸盐。通过比较C02脱附能垒以及氧空位的形 成能，最后通过综合分析得出四种催化剂模型的催化性能为 AuxCe 1．x02PdxCo1．x02PtxCe1．x02RhxCe1．x02。 通过计算02在单独的Au催化剂以及Au团簇负载到Ce02(111)的吸 1 1)台阶面发生弱的物理吸附，而在 附和活化情况，得到02在Au(1 eV，但是 3Au／Au(111)和Aul9团簇的时候，吸附能分别增大到．0．23和．0．58 当上述Au模型带正电的时候02在其上的吸附能降低。而02在 Aun／Ce02(111)(n=3和9)上吸附，吸附能要比在单独的Au团簇上大得多。 ADENSITYFUNCTIONALTHEORYSTUDYABOUT GOLDCATALYST CERIA．BASED ABSTRACT thereversible betweenCe4+and iswell．know Dueto exchange Ce3+，Ceria been in forits andhas widelyappliedheterogenous oxygenstoragecapacity reaction．Metalor ceria—basedmetal have catalytic dopedsupported catalysts thanthe ceriain pure catalytic higherperformance electronic oftheinteractionsbetweenmetaland wellasthe properties ceria，as reaction notbeobtained possible mechanisms，can onlythroughexperimental the functional method．In