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- 2018-06-04 发布于江西
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suzuki偶联反应 二茂铁亚胺环钯化合物和Au(Ⅰ)催化的Suzuki偶联反应研究_图文.doc
suzuki偶联反应 二茂铁亚胺环钯化合物和Au(Ⅰ)催化的Suzuki偶联反应研究_图文
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郑州大学博士学位论文
卵,i-Pr2NEt为碱时,单取代产物的比例有所增加(entry7),当以KF2H20为碱时,这种增加更为明显,并且原料也基本消耗完毕。
Sherbum[961曾经报道toluene/methanol(4/1)/Cs2C03的反应体系对单取代反应有利。设计了实验enties13.15,结果表明当分别以甲醇、乙醇为辅助溶剂时,l/5甲醇的存在可以增加单取代产物的比例,但原料没有消耗完全。增加甲醇的比例,单取代产物的量反而减少。在甲苯中加入其它的极性辅助溶剂如f-BuOH或DMF,产物仍然以双取代为主。
因此,在甲苯中,当有1/5的辅助溶剂甲醇存在时,Cs2C03给出了最好的单取代反应选择性:52/48,但原料没有完全消耗。以K2C03为碱时,底物消耗完全,但是单取代产物的比例下降为38:62。重新优化反应条件(entries20—27),结果表明,不论是使用极性的质子性的溶剂如THF9Dioxane,还是质子性非极性溶剂DME,均以双取代产物为主。
考虑到膦配体的加入可以提高反应速率【9¨on,考察了催化剂I在PPh3存在下对3,5.二溴吡啶的催化选择性,设计了如下实验:
Entry
12
a
CatalystCat.ICat.I
PPh3盅篡“sp£‰
no
34:6633:67
a
i
。Reaction
1一
condition:3.5.dibromopyridine(0.5mm01),PhB(OH)2(0.5ret001),base(O.75
4mL,2
g苎!:!!!堡!旦坠!壁堂皇苎!!曼i!呈坐
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