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2,4-二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导 ?研究论文? 第蕊ｊ嚣。群。一一些。型婆墨鳖竺竺 竺！！塑，竺：竺 郑炎松＋ 华中科技大学化学系 竺坠鱼篓竺竺！竺竺！竺竺些竺坠————————兰些兰兰 ２，４一二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导 江岸 武汉删４、 摘要用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位牛成的ｌ，３一偶极试剂发生肼ｅｌｓ—ｍ如ｒ反盥，得到，系列新白｛ｊ手性２，４一二酯基四氧吡晰衍生物．经氢化铝锂坯原得到纯的手陛２，４＿二羟甲基四氢吡咯衍生物．并首次发现，在用ｏｘ。ｎｅ氧化烯烃时．２，４＿二羟甲基四氢毗咯衍牛物能有效地诱睁烯烃发生环氧化厦应，转化率达到定量关键词１．３一偶极试剂，二羟甲基四氢毗咯，环氧化，过硫酸氢钾 Ａｓ肿ｍｅｔｒｉｃ Ｓｙｌｎｈｅｓｉｓｏｆ ２，４?Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ删Ｍｉ眦ＤｅｒｉｖａｔｉＶｅｓ卸ｄ Ａ砌ｔｙａＤｒ Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆ Ｔｈｅｉｒｈｌｄｕｃｉｌｌｇ ０ｌｅｎ璐 （脚心ＨⅣ帅￡旷‰如Ｈ，Ｈ蛐＾ｏ昭ｆ施℃ｍ卿。厂ｓ血㈣捌７醣胁ｆ嗍，砸铀删卵∞彤） Ａｂｓｔ瑚ｃｔ ｉｍｉｌ坨ｓｗｅｍ ＺＨＦＮＧ，Ｙａｎ—Ｓｏｎ９１ ＪＩＡＮＧ，Ａｎ ＣｈｉＩｄ２．４一ｐ）－ｎＤｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｌｅｒｄｅ＾ｖａｌｉｖｅｓｗｅ脂５ｙ“小ｅｓｉｚｅｄ ｎｅｗ ｂｙ８８ｙｒｎｍｅｔ—ｃ１，３一ｄ４ｍｌａｒｏｙｃｌｏａｄｄｌｔｉｏｎｏｆ ａｎｄｒ婀ｒＩ山ｙｌ卵ｒｙｈｅｉｎⅡ１ｅｐｍｓｅｎｃｅｏｆｆｎｅｔａｌｉｏｎ．Ｔｅｎ ｍｄｕｃＩｉｏｎ０ｆ ｗｅｒｅ ｃｈｉｒａｌ２．４一ｄｊｈｙｄＨⅨｙＩ“ｅｔｈｙｌｐｙ兀ＤｌｉｄｉｎｅｄｅｄＶａｔｉｖｅｓ ｐｒｅｐａ硎ｂｙ ｔ１１ｅ ２，４－ｐｙ删ｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｔｅｒ ｌｏ ｄｅ—ｖａｔｉｖｅｓ“ｌｈ Ｌ珊地．Ｔｈｅ２，４一ｄｉｌｌｙｄｍｘｙｍｔｌｌｙｌ’ ｐｙｎｕｌｉｄｉｎｅｄｅｄｖａｔｉ??ｅｓＫｅｙｗｏｒｄｓ ｎｒｓｔｆｏｕｎｄ ｂｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔｍｄｕｃｅｒｆｏｒ。ｐｏｘｉｄａｔｌｏｎ０ｆｏｌｅ｛ｊｎｓ埘ｔｈ呲啪ｅ． ｌ，３一ｄｉｐｏｈ ２，４一ｄｉ｝１ｙｄｍｘｙＴｎｅｔ｝ｌｙＩｐｙＩ工０ｌｉｄｉｎｅ，。ｐ似ｉｄａｔｉｏｎ，０ｘｏｎｅ 手性口一氨基醇由于在相邻的两个碳上分别含有羟基和 ｌ结果和讨论 ｌ 氨基，能有效地螯台会属离子，幽此被广泛用作金属催化不 对称台成的配体¨。１ ｓｔｏｕｔ ４－报道了用手忡的丙烯酰胺与 原位生成的】，３．偶投试剂发生埘ｄ小Ａ】ｄｅｒ反应，得到手性的 １手性２。４．二羟甲基四氢吡咯衍生物３的合成 如图式Ｉ所示，先台成ｓｈ甜碱Ｉ，它在强有机碱ＤＢｕ的 ２．酯基４一酰胺基四氢吡咯衍生物，但没有将它们还原成相应的氮基醇；Ｇｉｇ＿一采取与上述相似的方法，用手性的丙烯酸 薄荷醇酯制备手性的２．４，二酯基四氢吡咯衍生物，尽管他们 作用下原位产生ｌ，３一偶极化合物，与丙烯酸薄荷醇酯进行 Ｄｉｅｌｓ－Ａ【ｄｅｒ反应，得到手性的２，４．二酯基四氢吡咯衍生物２，再用氢化铝锂还原得到３． 化合物２通过快速色谱柱纯化，在薄层色潜上为一个点．２ａ和２ｃ的核磁共振谱及比旋光度与文献【５ｊ一致，所以 ２的绝对构型应与文献的相同，如图式ｌ所示．从２ｆ到２ｉ．由 将一些一醋基四氢吡咯衍生物ｊ丕原成了相应的氮基醇，ｆ日没能够分离出纯品．本文采用卜述两作者的方法，制备出一系列新的于性２，４一■酯基四氢吡咯衍生物，然后用氢化铝锂还 原得到纯的手性２，４一二羟甲基阴氢吡咯衍生物同时首次发现，在用Ｏｘ。ｎｅ（一种过硫酸氢钾）作氧化剂时，这些２，４一二羟 甲基网氢吡咯衍生物能有效地促使烯烃发生环氧化反应，是 优良的烯烃环氧化反应诱导试剂 于在５位Ｅ取代基体积增大，取代基不能自由旋转，使薄荷醇基团卜的～个氢处于芳香烃的屏蔽区，其１ＨＮＭＲ谱向高场位移这也说明４和５位上的取代基处于顺式．３由２还原得到，没有基本骨架的变化，其构型与２相似． Ｋ…Ｉｌ：ｚｙ删１９＠ｈｍｍ∞ｌ 胁ｅｉＶｅｄ ｊｕｎｅ ｃ（ｍ１ １１，２０ＩＪ２；州ｉｓｅｄ脚ｅｍｋ３０，２００２；哪印ｌｅｄ 资助项目