基于右旋糖苷的高分子材料__右旋糖苷的酯化_醚化及其他衍生物.docVIP

——————————————————————————————————————————————— 基于右旋糖苷的高分子材料__右旋糖苷的酯化_醚化及其他衍生物 第34卷第4期 2009年12月 广 州 化 学 Guangzhou Chemistry Vol. 34 No. 4Dec. 2009 文章编号：1009-220X(2009)04-0059-11 基于右旋糖苷的高分子材料 Ⅱ. 右旋糖苷的酯化、醚化及其他衍生物 杨 锐1， 沈 青1,2* （1. 东华大学 高分子材料与工程系； 2. 东华大学 纤维材料改性国家重点实验室，上海 200051） 摘 要：文章是《基于右旋糖苷的高分子材料Ⅰ. 右旋糖苷的来源、结构、特性、 制备》的续篇，主要介绍右旋糖苷的酯化、醚化及其他衍生物。其中右旋糖苷酯化 的新进展涉及到无机和有机酯化、离子型和非离子型酯的反应，以及它们的药物应 用。并且综述了右旋糖苷衍生物的实际应用的最新进展。 关键词：右旋糖苷；酯化；醚化；衍生物 中图分类号：O636.1 文献标识码：A 由于C-原子结构的立体化学、糖苷连接的区域性化学和分支模式，形成了具有多种结构和功能的多聚糖。除了从不同的植物中分离出纤维素和淀粉等多聚糖，各种真菌和细菌也可以合成多聚糖。 与其它多聚糖（如纤维素和淀粉）相比，右旋糖苷简单的羧酸酯和短链烷基醚不具重要意义。相反，在制药领域，右旋糖苷的硫酸半酯（右旋糖苷硫酸盐）是最被期望的多糖衍生物之一。大量高性能的右旋糖苷硫酸盐是一种商业产品，它们显示出突出的抗凝、抗癌、抗病毒甚至抗朊病毒活性。然而，对于多糖衍生物化学结构，大多数研究没有对其进行特殊改性，例如对于右旋糖苷硫酸盐生物活性的有效性，不被看作一种限定因素。综合分析衍生物及其一系列结构特点，例如硫酸盐基团的数量和沿多聚物链在基本单元中的分布，可建立一种结构―性质关系。对于混合衍生物例如羧甲基化右旋糖苷硫酸盐，选择性合成和分析更为显著。只有应用结构―性质关系，才能够生产合适生物活性的产品。 本文继上一篇《基于右旋糖苷的高分子材料Ⅰ. 右旋糖苷的结构、特性、制备与应用》的介绍，综述了右旋糖苷的酯化、醚化???其他衍生物的最新研究进展。 1 右旋糖苷的酯化 1.1 右旋糖苷的无机酯化 在右旋糖苷的无机酯化中，已知硫酸半酯（硫酸盐类）和磷酸酯（磷酸盐类）的重要性。收稿日期：2009-07-16 ? 通讯作者 sqing@dhu.edu.cn 基金项目：高等学校学科创新引智计划资助项目（No. 111-2-04）。 作者简介：杨 锐（1989~），女，东华大学高分子材料与工程系本科生。 60 广 州 化 学 第34卷 硫酸和磷酸基团的引入可产生水溶性增大的聚电解质，使水溶液有确定的流变性能，可作为粘性调节剂。不过，显著的生物活性是这种右旋糖苷衍生物最重要的特点。早在上世纪40年代[1]就发现了肝素类似物无机右旋糖苷酯的抗凝特性。 1.1.1 右旋糖苷磷酸盐 利用甲酰胺生产得到的1.7%的磷，通过对含多聚磷酸的多糖的处理，可制备右旋糖苷磷酸盐。这些纯右旋糖苷磷酸盐证明了独立于分子质量的免疫刺激，可促进鼠科脾脏细胞的有丝分裂。此外，右旋糖苷磷酸盐（平均相对分子质量40 000 g/mol）可提高感染流行性A2病毒（H2N2）的小白鼠的成活率。右旋糖苷磷酸盐，一种干扰素诱导剂，当对小白鼠进行腹腔注射，与未处理过的小白鼠比较时，显示出肺中病毒生长延迟一天，并产生HAI抗体。更重要的是在肺实变发展中延迟两天，已处理过的小白鼠的存活率为40%[2]。 1.1.2 右旋糖苷硫酸半酯（右旋糖苷硫酸酯） 与目前为止只有科学价值的右旋糖苷磷酸盐相比，右旋糖苷硫酸半酯和它的钠盐已用于商业生产。其高纯度、水溶性和可再生的性质适用于分子生物学和卫生保健领域。 右旋糖苷硫酸盐有不同的合成方法[3]。第一种方法是通过处理含浓硫酸或稍微稀释的硫酸的多糖，完成硫酸化。在这种条件下会发生显著的解聚反应。硫酸也可用于合成烷基醇，产生作为反应物的烷基硫酸盐，这里的聚合物降解相对较低。氯磺酸和三氧化硫都是强硫酸化试剂，主要缺点是对水敏感，两种化合物都会与水发生强烈反应。降低这种风险的一种简便方法是使用有机碱的氯磺酸和三氧化硫的络合物，例如三乙胺和吡啶，或质子偶极溶剂例如N,N-二甲基甲酰胺。商业性白色固体三氧化硫―二甲基甲酰胺和三氧化硫―吡啶络合物容易使用，已经形成了