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环境样品中甲基叔丁基醚检测处理方法综述 　　甲基叔丁基醚(methyl tert － butyl ether，MTBE)作为汽油添加剂，辛烷值高、挥发性低、能与烃类完全相溶，可以增加汽油含氧量，减少一氧化碳和其他一些有害物质的排放［1］。因此，自 20 世纪 70 年代末以来，MTBE 在世界范围得到了广泛的使用。但大量的研究结果表明，MTBE 已对土壤、大气、地表水及地下水等环境要素构成严重污染［2 －4］。调查表明，长期接触 MTBE 的主要症状为眼睛及上呼吸道的不同程度的刺激反应，中枢神经也受到轻微影响，还可引起皮肤皲裂，出现头痛、恶心等症状。动物实验表明，高浓度的 MTBE 可导致共济失调、震颤、癌变及其他损害［5 －7］。因此，许多发达国家已经将甲基叔丁基醚列为禁用化学品，但在发展中国家，MTBE 仍被运用在很多领域。本文对国内外开展的环境样品中甲基叔丁基醚检测方法进行了综述，为后续研究提供参考。 　　1 样品前处理技术 　　1． 1 静态顶空 静态顶空分析法适用于土壤、水质等样品中易挥发有机物的分析，适用性广、操作简便。眭世闺等取 4 ml 水样于顶空瓶中［8］，加塞密封，70 恒温水浴萃取 40 min 后，取液上气体 30 μl 进样测定。陈井影等直接将 5 ml 水样置于 20 ml 顶空瓶中［9］，样品与顶空体积比为13，90 萃取30 min 进入气相色谱(GC) 分析。 　　1． 2 固相微萃取(SPME) 固相微萃取(SPME) 集萃取、分离、浓缩、进样于一体，具有简便快速、灵敏度高、无污染等优点，但对分析样品有一定的限制。Ahten C 等用 SPME 处理了1． 5 ml水样和一定量 25%的 NaCl 溶液的混合液［10］，萃取纤维浸入液面以下1 cm，18 ～ 19 萃取 60 min 检测。 　　1． 3 顶空固相微萃取(HS － SPME) HS － SPME 方法一方面继承了顶空技术操作简单、快速、不受样品基体干扰的优点; 另一方面又能在萃取的同时进行浓缩，大大提高了分析灵敏度。Achten C 等取 4 ml 水样［11］，加入 10% 的 NaCl 溶液和 40 μl MTBE － d3内标液(浓度为 10 ng/L) ，35 895 r/min ～ 900 r/min萃取 30 min 检测。Dron J 等直接将 20 ml 水样和一定量 300 g/L 的 NaCl 溶液混匀［12］，20 1 000 r/min萃取5 min进行气相色谱分析。 　　1． 4 顶空液相微萃取(HS － LPME) HS － LPME 是在液 － 液萃取(LLE) 的基础上发展起来的，结合了LLE 和 SPME 的优点，有机溶剂用量少、操作简单、成本低，可以减少基质干扰，被越来越多的人研究使用，发展迅速。Yazdi AS 等首先将 0． 8 g NaCl 和 4 ml 水样放入含磁力搅拌子的顶空瓶中混匀［13］，再用微量进样针吸取苯甲醇 1． 8 μl，针尖穿过顶空瓶隔膜将苯甲醇液滴悬挂于微量进样器针头上，35 ℃ 300 r/min萃取 10 min 后将溶剂抽回针头中进入 GC 检测。Bahramifar N 等也将 6 ml 水样和 2． 35 g NaCl 混匀［14］，微量进样针吸取苯甲醇2 μl，35 1 000 r/min萃取7． 5 min，取得了很好的富集效果。 　　1． 5 分散液 － 液微萃取(DLLME) DLLME 是一种新型萃取技术，具有有机溶剂用量少、富集倍数高、萃取时间短、操作简便等优势，是目前痕量水样分析最佳的前处理方法之一。Karimi M 等取 2 ml 浓度为1 mg / L的 MTBE 标准溶液、一定量 5% 的 NaCl 溶液、0． 3 ml 含分散剂的甲醇溶液、42 μl 三氯乙烯萃取剂和 1 mg/L 的正己烷内标液至水样溶液中［15］，混匀，4 500 r / min离心 3 min，取 0． 5 μl 试管底部沉淀微粒注入 GC 分析。Rezaee M 等将适当体积的 100 mg/L的 MTBE 储备液和 30% 的 NaCl 溶液加入水样中［16］，并缓慢加入 100 μl 苯甲醇萃取液，25 ± 3 ℃ 超声30 s，3 500 r / min 离心 5 min，然后通过固定在小瓶侧面的玻璃管向玻璃瓶中加入少量的双重蒸馏水，使漂浮的有机溶剂上升到瓶子顶部被微量进样器收集，进样 2 μl 进行气相色谱分析。 　　1． 6 吹扫捕集 吹扫捕集技术广泛应用于环境样品分析，方法具有取样量少、富集效率高、受基体干扰小等优点，比静态顶空的平衡时间短。但吹扫中也有可能引入杂质，特别是容易造成样品之间的交叉污染。 　　周志荣等将 5 ml 水样