N-乙酰化制备水溶性壳聚糖研究.docVIP

N-乙酰化制备水溶性壳聚糖研究 2010年38卷第7期广州化工?115? N一乙酰化制备水溶性壳聚糖研究 李峻峰,赖雪飞,张佩聪,王燕 (1成都理工大学材料科学技术研究所,四川成都610059;2四川大学化学工程学院,四川成都610065) 摘要:以高脱乙酰度壳聚糖为原料,在不使用吡啶的无水乙醇均相体系中用乙酸酐通过N一乙酰化制备了水溶性壳聚糖,采 用酸碱滴定,XRD,IR对壳聚糖原料和所制得水溶性壳聚糖的脱乙酰度,结晶状态,红外光谱分别进行了测试分析,并探讨了水溶性 壳聚糖的结构与水溶性机理. 关键词:水溶性壳聚糖;N一乙酰化;脱乙酰度 ResearchonPreparationofWater——solubleChitosanbyN——acetylating L/Jun—feng,,Xue一,ZHANGPei—cong,WANGYah (1InstituteofMaterialScienceandTechnology,ChengduUniversityofTechnology,SichuanChengdu610059; 2CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity,SichuanChengdu610065,China) Abstract:Usingchitosanwithhighdegreeofdeacetylationasrawmaterial,awater—solublechitosanwassynthe— sizedusingaceticanhydridebyN—acetylatingreactioninhomogenoussystemofanhydrousalcoholwithoutpyridine.The deacetylationdegree,crystallinepropertiesandinfraredspectrumwererespectivelycharacterizedbymeansofacid—base titration,XRDandIR.Andthemolecularstructureandwater—solutionmechanismofwater—solublechitosanweredis— cussed. Keywords:water—solublechitosan;N—acetylation;deacetylationdegree 壳聚糖(Chitosan),化学名为(1,4)一2一氨基一2一脱氧一B — D一葡聚糖,其结构式如图1所示….壳聚糖是一种重要的海 洋生物资源,广泛存在于虾,蟹等低等动物的外壳中,也是迄今 所发现众多天然多糖中唯一具有明显碱性的多糖,在医药食 品,化工,生物,化妆品,纺织,造纸及水处理等领域都具有较高 的实用价值J. 图1壳聚糖的结构式… Fig.1Structuralformulaofchitosan[] 但是由于壳聚糖分子内和分子间氢键的作用,使其只能溶 于酸和酸性水溶液,而不能直接溶于水,这在一定程度上限制了 其推广和应用,因此改变壳聚糖的溶解性能,对拓展其应用具有 重要作用.将高脱乙酰度的壳聚糖进行N一乙酰化反应,当 脱乙酰度在50%左右时产物具有优良水溶性,该方法工艺简单, 成本较低,适合工业化生产,是当前解决壳聚糖水溶性改性最具 有直接生产价值的研究方向之一. 目前已有多位研究者提出了N一乙酰化制备水溶性壳聚糖 的方法…,但是这些制备方法中均使用了吡啶,而吡啶有强烈 刺激性,能麻醉中枢神经系统,具有肝肾毒性.采用无吡啶的体 系制备水溶性壳聚糖,可防止制备过程中产生含吡啶废液的环 境污染,也可保证所得到的水溶性壳聚糖无吡啶残留. 本文研究了不使用吡啶条件下在无水乙醇均相体系中用乙 酸酐通过N一乙酰化制备水溶性壳聚糖,对原料壳聚糖与合成 物的脱乙酰度,结晶状态,红外光谱分别进行了测试分析,并探 讨了水溶性壳聚糖的结构与水溶机理. 1材料与方法 1.1材料 壳聚糖:脱乙酰度90%,医用级,平均分子量250kDa,济南 海得贝生物工程有限公司生产;乙酸酐,无水乙醇,盐酸,KOH, NaOH等实验中所用的其它试剂均为分析纯. 1.2水溶性壳聚糖制备 将1wt%一3wt%壳聚糖溶液(2wt%乙酸溶液配制)100g加 入到150—200g无水乙醇中搅拌均匀得到溶液1,适量乙酸酐用 20mL无水乙醇稀释并混合均匀得到溶液2.在快速搅拌下将溶 液2缓慢滴加到溶液1中,静置陈化24h,搅拌下缓慢滴加到600 — 1000g10wt%KOH无水乙醇溶液中,抽滤后沉淀物用无水乙醇 多次洗涤至中性,烘干磨细可得水溶性壳聚糖. 1.3测试分析 实验采用酸碱滴定法测定壳聚糖的脱乙酰度,其步骤如 下:取平行样品5个,准确称量0.5